DE1234207B - Verfahren zur Herstellung von insektiziden Phosphorsaeuretriestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von insektiziden PhosphorsaeuretriesternInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int. CL:
C07f
Deutsche Kl.: 12 ο -19/03
Nummer: 1234 207
Aktenzeichen: S 78003IV b/12 ο
Anmeldetag: 12. Februar 1962
Auslegetag: 16. Februar 1967
Die Ester des Swertigen Phosphors, in denen eine Estergruppe cine am /?-Kohlenstoflatorn substituierte
Vinylgruppe trägt, sind eine bekannte Klasse von Insektiziden, ist das p'-Kohlenstoffatoni der Vinylgruppe
monosubstituiert oder durch zwei verschiedene Substituenten disubstituiert, so können diese Verbindungen
in Form von zwei geometrischen Isomeren auftreten. Dies wird durch die folgenden allgemeinen
Formeln veranschaulicht, in denen R die phosphorhaltige Gruppe bedeutet, R1 und R3 jeweils ein Wasserstoffatom
oder eine organische Gruppe sind und R0 einen von R2 verschiedenen organischen Rest
darstellt.
R,
"'C = C.
(i)
R0
R,
(H)
Die cis-Form der Formel 1, in der R1 und R0 auf der
gleichen Seite der olefinischen Doppelbindung stehen, ist insektizid viel stärker wirksam als die trans-Form
der Formel II, in der R1 und R0 auf den entgegengesetzten
Seiten der olefinischen Doppelbindung stellen.
Verbindungen dieser Art werden gewöhnlich durch Reaktion eines neutralen Esters einer Säure des
3wertigen Phosphors mit einer Carbonylverbindung der Formel
O Hai
R1-C-C-R0
R1-C-C-R0
R2
Verfahren zur Herstellung von Insektiziden
Phosphorsäuretriestern
Phosphorsäuretriestern
Anmelder:
Shell Internationale Research
Maatschappij N. V., Den Haag
Vertreter:
Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Als Erfinder benannt:
Charles Henry Tieman,
Alan Ramm Stiles, Modesto.. Calif. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 13. Februar 1961 (88 648)
Die Erfindung hat ein Verfahren zur Herstellung von Insektiziden Phosphorsäuretriestern der allgemeinen
Formel
(R3O)2-P-O,
= (R0)R2
hergestellt, in der Hai ein Halogen ist und R1, R2 und
R0 die oben angegebene Bedeutung haben. So kann beispielsweise
Dimethyl-2-carbomethoxy-l-methylvinylphosphat
durch Reaktion von Trimethylphosphit mit Methyl-.»chlor-acetylacetat hergestellt werden. Diese
Reaktion ist in der USA.-Patentschrift 2 956 073 beschrieben worden.
Das nach den bekannten Verfahren erhaltene Isomerengcmischenthält
50 bis 65%,desinsektizid stärker
wirksamen Isomeren und 35 bis 50% des weniger
wirksamen Isomeren. Das Isomere mit der höheren Insektiziden Wirksamkeit ist bevorzugt, weshalb es
wünschenswert ist, über ein Verfahren zu verfügen, mit dem ein wesentlich höherer Gehalt an diesem
Isomeren erhalten werden kann.
worin R8 eine gegebenenfalls mit einer oder mehreren
Halogenatomen oder Alkoxygruppen substituierte Alkylgruppe mit höchstens 10 Kohlenstoffatomen,
R0 eine Carbalkoxygruppe mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen,
eine gegebenenfalls mit Halogenatomen, Nitrogruppen oder Alkoxygruppen substituierte Aralkyloxycarbonyl-,
Aryloxycarbonyl- oder Alkaryloxycarbonylgruppe oder eine Gruppe der allgemeinen
Formel /,,- ■
-C-N'
in welch letzterer R4 eine Alkylgruppe mit höchstens
Kohlenstoffatomen ist, ρ = Null, 1 oder 2 und ρ + q
= 2, Rj eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlen
709 509/459
3 4
Stoffatomen, für eine Carbalkoxygruppe mit höchstens Reaktion als Nebenprodukt gebildete Verbindung
6 Kohlenstoffatomen oder für eine halogenierte Phenyl- R3 Hal wird vorzugsweise als Gas bzw. Dampf im
gruppe und R2 für ein Wasserstoff- oder Halogenatom selben Maß abgeführt, wie sie gebildet wird. Das Rebedeuten,
durch Umsetzung eines Phosphats der allge- aktionsgemisch kann in bekannter Weise aufgearnieinen
Formel 5 beitet werden, beispielsweise nach den Angaben der
/R O -L P USA.-Patentschrift 2 956 073.
1 3 /·Γ Die Reaktion kann mit äquimolaren Mengen an
Trialkylphosphit und Carbonylverbindung durchge-
worin R3 die obige Bedeutung hat, mit einer Carbonyl- führt werden oder auch mit einem Überschuß an Triverbindung
der allgemeinen Formel io alkylphosphit. In den meisten Fällen eiguet sich ein
Überschuß von 5 bis 50°/o über die stöchiometrische
O Hai Menge.
Y Die Art und Weise, nach welcher der insektizide
Ii I Phosphorsäuretriester aus dem Reaktionsgemisch iso-
Ri — C—C — ^o 15 liert wird, hängt unter anderem davon ab, ob in einem
I Lösungsmittel gearbeitet wurde. Im allgemeinen erfolgt
R2 die Isolierung durch Destillation, jedoch läßt sich
auch Lösungsmittelextraktion mit anschließender Destillation anwenden, oder man läßt das Produkt
worin R0, R1 und R2 die obige Bedeutung haben und ao auskristallisieren.
Hai für Halogen steht, zum Gegenstand, das dadurch
Hai für Halogen steht, zum Gegenstand, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung in Gegen- Beispiel 1
wart einer aliphatischen Carbonsäure mit 1 bis 6 Koh- Herstellung von O,O-Dimethyl-2-(p-nitrobenzyloxylenstoffatomen
durchfuhrt. Die Umsetzung wird vor- carbonyO-l-methylvinylphosphat
zugsweise mit Essigsäure durchgeführt. 35
Die Menge, in der die aliphatische Carbonsäure im Zu 45,1 g p-Nitrobenzyl-Ä-chloracetylacetat wurden
Reaktionsgemisch anwesend ist, beträgt mindestens 5 g Eisessig gegeben. Danach wurden 26 g Trimethyl-0,005
Mol, möglichst mindestens 0,05 Mol je Mol phosphit bei einer Temperatur von 70 bis 770C im
Carbonylverbindung und soll zweckmäßigerweise 1,5 Verlauf von 20 Miuuten zugesetzt. Das Reaktionsge-MoI
je Mol Carbonylverbindung nicht überschreiten. 30 misch wurde dann im Verlauf von 15 Minuten auf
Ein im Hinblick auf die Ausbeute bevorzugter Bereich 1000C erhitzt und 36 Minuten lang auf 1000C gefür
das Molverhältnis von Carbonylverbindung zu halten. Danach wurde es bei einer Temperatur von
aliphatischer Carbonsäure liegt zwischen 1:0,1 und 102° C und einem Druck von 0,6 mm Hg destilliert.
1:1,3. Das Produkt aus 59 g enthielt 73 °/0 des cis-Isomeren
Mit diesem Verfahren kann der Gehalt an dem 35 vonO.O-Dimethyl^p-nitrobenzyloxycarbonyO-l-mestärker
wirksamen Isomeren im Reaktionsprodukt um thylvinylphosphat. Die Herstellung von 0,0-Dime-25%
oder noch mehr gesteigert werden bei ent- thyl^-fp-nitrobenzyloxycarbonyO-l-methylvinylphossprechender
Verringerung des Gehalts an dem schwächer phat nach dem gleichen Verfahren, jedoch mit dem
wirksamen Isomeren. Unterschied, daß keine Essigsäure zugesetzt wird,
Vorzugsweise ist mindestens eine der anwesenden 40 ergibt ein Produkt mit einem Gehalt von 50°/0 cis-R3O-Gruppen
eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlen- Isomerem.
Stoffatomen, denn diese Verbindungen reagieren ohne
Stoffatomen, denn diese Verbindungen reagieren ohne
weiteres mit der halogenieren Carbonylverbindung. Beispiel 2
Im übrigen können die Gruppen R3 sowohl gerad- HerstellungvonO,O-Dimethyl-2-(dimethylcarbamoyl>
kettig als auch verzweigt sein. Beispiele fur geeignete 45 1-methylvinylphosphat
R3-Gruppen sind die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und
Isopropylgruppe und die verschiedenen isomeren Bu- 770 g 2-Chlor-N,N-dimethylacetyl-acetamid wurden
tyl-, Pentyl-, Hexyl· und Octylgruppen, die jeweils mit mit 100 ml Eisessig bei 90 bis 95° C vermischt
einem oder mehreren Halogen-, insbesondere Chlor- und im Verlauf von IV4 Stunden der Mischung unter
oder Bromatoraen oder einer oder mehreren Alkoxy- 50 dauerndem Rühren 656 g Trimethylphosphit zugegrappen
substituiert sein können. geben. Während der Zugabe wurde die Temperatur
Beispiele geeigneter halogensubstituierter Alkyl- des Gemisches bei 100° C und dann noch während
gruppen R3 sind die Monohalogenalkylgruppen, wie weiteren 23/4 Stunden auf der gleichen Temperatur
die Chlormethyl-, Brommethyl-, 2-Chloräthyl-l-brom- gehalten. Danach wurde das Gemisch bei einer Tempropyl-
und 3-Chlorpropylgruppe, oder die Poly- 55 peratur von HO0C und einem Druck von 1,8 mm Hg
halogenalkylgruppen wie die Dichlormethyl-, Tri- destilliert. Es wurden 1044 g Produkt erhalten, das
brommethyl-, 1,2-Dichloräthyl-, 2,2-Di-bromäthyl- 82% cis-Isomeres von O,O-Dimethyl-2-(dimethyl-
und S^-Dicbior^-brompropylgruppe. carbamoy])-l-methylviny]phosphat enthielt.
In dem Phosphitester der Formel (R3O)3P steht R3 Bei Durchführung des gleichen Verfahrens ohne Zu-
für eine Alkylgruppe mit bis zu 10, insbesondere bis zu 60 gäbe von Essigsäure wurde ein Produkt mit einem
7 Kohlenstoffatomen, die der Gruppe R3 im Endpro- 50%igen Gehalt an dem cis-Isomeren erhalten,
dukt entspricht.
dukt entspricht.
Die Reaktion wird im allgemeinen zwischen 0 und Beispiel 3
1500C durchgeführt, wobei Temperaturen zwischen Herstellung von O,O-Dimethyl-2-(«-methylbenzyIoxy-
10 und 110 C bevorzugt sind. Zur Steuerung des Re- 65 carbonyO-l-methylvinylphosphat
aktionsablaufes können neutrale Verdünnungsmittel
aktionsablaufes können neutrale Verdünnungsmittel
dienen, die gegebenfalls auch dazu beitragen, daß das Eine Lösung von 20 g <x-Methylbenzyl-«-2-chlor-
Reaktionsgemisch dünnflüssiger wird. Die bei der acetylacetat, 3 ml Eisessig und 13,65 g Trimethylphos-
| Säure | Cis-lsomer- Gehalt des Produkts |
| Ameisensäure | 71% 80% |
| Trimethylessigsäure |
phit, die sich spontan auf 5O0C erhitzte, wurde während acetoacetat und 6 ml Eisessig unter Rühren gegeben
41Z4 Stunden auf 95 bis 1020C erhitzt. Danach wurde wobei die Mischung auf 60 bis 56°C gehalten wurde
das erhaltene Gemisch bei einer Temperatur von Man ließ die Mischung weitere 4 Stunden bei 60 bis
HO0C und einem Druck von 0,35 mm Hg destilliert 700C und schließlich über Nacht bei Raumtemperatur
und ergab eine Ausbeute von 26 g Reaktionsprodukt. 5 stehen und destillierte schließlich bei 60°C/l,5 mm Hg,
Wie die Ultrarotanalyse zeigte, enthielt das Produkt wobei man 102 g eines gelben Öls erhielt. Das Produkt
83 °/o cis-OjO-Dimethyl^-^-methylbenzoyloxycarbo- wurde durch Elementaranalyse identifiziert und durch
nyl)-l-methylvinylphosphat. Die wiederholte Durch- Infrarotspektralanalyse; es hatte ein eis- zu trans-Isoführung
dieses Verfahrens unter Verwendung von 1 ml merenverhältnis von ungefähr 8:1 (Elementaranalyse:
Essigsäure ergab ein Reaktionsprodukt mit einem Ge- io Gewichtsprozent P: berechnet 10,3, gefunden 9,9).
halt von 80% an dem cis-Tsomeren.
Dieser Versuch wurde wiederholt unter Verwendung Beispiel 6
von äquivalenten Mengen verschiedener anderer Herstellung von O,C-Dimethyl-2-(p-methoxybenzyl-Sauren.
Dabei wurden die folgenden Ergebnisse er- oxycarbonyl)-l-methylvinyl]phosphat
Halten15
104 g p-Methoxybenzyl-2-chloracetoacetat wurden
mit 9 ml Eisessig vermischt, die Mischung auf 45° C erhitzt und dann im Verlauf von 15 Minuten mit
75,6 g Trimethylphosphit versetzt; die Temperatur ao der Mischung stieg auf 8O0C an. Das Gemisch ließ
man dann unter Rühren auf 550C abkühlen und erhitzte es schließlich auf 100 bis 105° C 45 Minuten
lang. Das Gemisch wurde dann auf Raumtemperatur
Dieser Versuch wurde noch einmal unter Verwen- gekühlt, mit Äther verdünnt, mit Wasser, dann mit
dung von Hexan als Lösungsmittel wiederholt. Das 25 Natriumbicarbonatlösung und schließlich erneut mit
gebildete Produkt enthielt 77 % cis-Isomeres. Wasser gewaschen und endlich über Magnesiumsulfat
getrocknet. Es wurde filtriert und bei 700C im Vakuum
Beispiel 4 destilliert. Ausbeute: 126g.
aiHerstellungvonO^-Dimethyl^-Cmethoxycarbonyl)- Dieses Pl°£^ wurde erneut bis zu einer Tempe-
1-methylvinylphosphat '7 30 ratur von 100° C bei 0,3 mm Hg destdl^rt worauf
der Ruckstand mittels einer Molekulardestülations-
Ein Gemisch von 136 g Methyl-2-chloracetylacetat kolonne bei 85° C und 0,001 mm Hg und schließlich bei
und 30 g Eisessig wurde unter Zugabe von 136 g Tri- 115°C bei 0,001 mm/Hg und dann zweimal bei 145°C/
methylphosphit im Verlauf von 30 Minuten bei 8O0C 0,001 mm/Hg destilliert wurde. Das Produkt (70 g),
verrührt. Nach vollständiger Zugabe wurde die Lö- 35 welches das Destillat aus der letzten Destillation dar-
sung während weiteren 2 Stunden bei 80°C gerührt stellte, wurde durch Elementaranalyse identifiziert
und dann bei 100° C und 1 mm Hg in einem Rotations- (Gewichtsprozent P: berechnet 9,4 %, gefunden 8,8 %).
verdampfer destilliert. Dabei wurden 202 g Reaktions- Die Infrarotspektralanalyse ergab, daß es sich nahezu
produkt erhalten. Wie die Analyse zeigte, enthielt das vollständig um das cisJsomere handelte.
Produkt 79% cis-O,O-Dimethyl-2-(methoxycarbonyl)- 40
l-methylvinylphosphat. Beispiel 7
Herstellung von O,O-Dimethyl-2-(l,2-diphenyläthyl-
b)HerstellungvonO,0-Dimethyl-2-(raethoxycarbonyl>
oxycarbonyl)-l-methylvinylphosphat l-methylvinylphosphat
45 36 g l^-DiphenyläthyW-chloracetoacetat wurden
Zu einer Lösung von 20 ml Methyl-2-chloracetyl- mit 2 g Eisessig vermischt, die Mischung dann auf
acetat in 100 ml Acetonitril, die 10 ml Essigsäure 65 bis 7O0C erhitzt und im Verlauf von 5 Minuten
enthielt, wurdeu 20 ml Trimethylphosphit bei 80°C mit 21,3 g Trimethylphosphit versetzt. Die Tempe-
im Verlauf von 20 Minuten zugesetzt. Nachdem die ratur des Gemisches stieg auf 900C an. Es wurde dann
Lösung weitere 2 Stunden auf einer Temperatur 50 erhitzt und 1 Stunde lang bei 1000C gehalten. Das
von 8O0C gehalten worden war, wurde sie bei 6O0C Produkt wurde dann in einer Claisen-Destillatioüs-
und einem Druck von 0,1 mm Hg destilliert, wobei kolonne bei einer Kolbentemperatur von 1100C bei
40 g einer farblosen Flüssigkeit erhalten wurden. Das 0,05 mm/Hg destilliert. Ausbeute: 59 g.
Produkt enthielt 75% cis-0;0-Dimethyl-2-(methoxy- . , _ . ,
carbonyO-l-methylvinylphosphat. 55 Amuvse: Gewichtsprozent P:
c) Wurde die Reaktion von Trimethylphosphit Berechnet 7,9, gefunden 7,9.
mit 2-Chloracetylacetat unter den gleichen Be- Gewichtsprozent Cl:
dingungen, jedoch in Abwesenheit von Essigsäure Berechnet 0 Befunden 0 3
durchgeführt, so enthielt das Reaktionsprodukt 60% öere<*net °>
gefunden 0,3.
cis-O,O-Dimethyl-2-(carboraethoxy)-l-methylvinyl- 60 Die Infrarotspektralanalyse zeigte an, daß das cisphosphat.
zu trans-Isomeren-Verhältnis etwa 9 :1 beträgt.
Beispiel 5 Beispiel 8
Herstellung von O,O-Dimethyl-2-(benzyloxycarbonyl)- Herstellung von O,O-Dimethyl-2-(2,6-dimethyl-
1-methylvinylphosphat 6S phenyloxycarbonyl)-l-methylvinylphosphat
50 g Trimethylphosphit wurden im Verlauf von 3,7 g Trimethylphosphit wurden zu einer Mischung
2 Stunden zu einer Mischung von 77 g Benzyl-2-chlor- von 6 g 2,6-Dimethylphenyl-2-chloracetoacetat und
fünf Tropfen Eisessig gegeben, wobei die Mischung bei 50 bis 600C gehalten wurde. Die Mischung wurde
bei 60° C weitere 2 Stunden gehalten und dann bei 50°C/O,5mmHg destilliert.
Analyse: Gewichtsprozent P:
Berechnet 9,9, gefunden 10,4.
Berechnet 9,9, gefunden 10,4.
Die Infrarotspektralanalyse zeigte, daß es sich bei dem Produkt nahezu vollständig um das cis-Isomere
handelt.
Herstellung von Methyl-2-methoxyäthyl-2-(<%-metbylbenzyloxycarbonyl)-l-methylvinylpbosphat
Zu einer Lösung von 21,6 g cc-Methylbenzyl~2-chloracetoacetat
und 1,4 g Eisessig wurden 16,8 g Dimethyl-2-methoxyäthylphosphit im Verlauf von 30 Minuten
gegeben; das Reaktionsgemisch erreichte eine Temperatur von 30° C. Die Mischung wurde dann auf 100° C
erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und dann bei 130°C/0,l mm Hg destilliert, wobei
27 g des Produkts zumckbliebcn.
Analyse: Gewichtsprozent P:
Berechnet 8,7, gefunden 9,0.
Berechnet 8,7, gefunden 9,0.
Die Infrarotspektralanalyse zeigte, daß das eis- zu trans-Isomeren-Verhältnis etwa 5: 1 betrug.
Die Infrarotspektralanalyse zeigte, daß das eis- zu trans-Isomeren-Verhältnis zwischen 6: 1 und 7:1
liegt.
Unter Anwendung der gleichen Verfahrensschritte wie in den vorhergehenden Beispielen wurden Mischungen
der geometrischen Isomere der folgenden Substanzen mit einem hohen cis-Isomeren-Gehalt
hergestellt:
10
B e i s ρ i e 1 10
Herstellung von Di-2-chloräthyl-2-(p-chlor-*-methylbenzyloxycarbonyl)-l-methyivinylphosphat
Zu einer Lösung von 21 g p-Chlor-w-methylbenzyl-2-chloracetoacetat
und 1,14 g Eisessig wurden 22,4 g Tris-(2-chloräthyl)-phospnit im Verlauf von 30Minuten
gegeben. Die Temperatur des Gemisches wurde bei. 50° C gehalten. Die Mischung wurde dann auf 100° C
erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gelassen, dann bei 150° C/0,1 mm Hg destilliert, wobei 31g
eines Reaktionsprodukts anfielen.
Analyse: Gewichtsprozent P:
Berechnet 7,0, gefunden 7,9.
Gewichtsprozent Cl: Berechnet 22,9, gefunden 24,3.
Gewichtsprozent Cl: Berechnet 22,9, gefunden 24,3.
Die Infrarotspektralanalyse zeigte, daß das eis- zu
trans-Isomeren-Verhältnis etwa 5 :1 war.
50 Beispiel 11
Herstellung von Mechyläthyl^-ioc-methylbenzyloxycarbonyl)-l-methylvmylphosphat
Zu einer Lösung von 33,7 g «-Methylbenzyl-2-chloracetoacetat
und 2,1 g Eisessig wurden 24,2 g Äthyldimethylphosphit im Verlauf von 40 Minuten gegeben,
wobei sich die Temperatur des Gemisches auf 6O0C erhöhte. Die Mischung wurde dann auf 1000C erhitzt
und 2 Stunden bei dieser Temperatur belassen, dann in einer Molekulardestillationsvorrichtung destilliert,
wobei man 41 g des Reaktionsprodukts erhielt.
Analyse: Gewichtsprozent P:
Berechnet 9,5, gefunden 9,6.
Berechnet 9,5, gefunden 9,6.
Molekulargewicht:
■ Berechnet 328, gefunden 318.
Beispiele 12 bis 22
O,O-Dimeth.yl-2-(a-äthylbenzyloxycarbonyl-l-methylvinylphosphat.
Κρ.ο,υοι·
O,O-Dimethyl-2-(a-propylbenzyloxycarbonyl)-l-methylvinylphosphat.
Kp.0t001.
O,O-Dimethyl-2-(Ä-butylbenzyloxycarbonyl)-l-methylvinylphosphat.
Kp.0i001.
O,O - Dimethyl- 2 - (methylcarbamyl) -1 - methylvinylphosphat.
Kp.o,oos.
0,0 - Diisopropyl- 2- (λ - methylbenzyloxycarbonyl)-1-methylvinylphosphat.
Kp.„,Ooi·
O,O-Diäthyl-2-(m-nitro-(X-methylbenzy)oxycarbonyl)-l-methylvinylphosphat.
Kp.0/001.
O^-Dibutyl-^-ia-methylbenzyloxycarbonyO-l-methylvinylphosphat.
Kp.0>0005.
O,O-DioctyI-2-(«-methylben2yloxycarbonyl)-l-methylvinylpbiosphat.
Rohprodukt.
Dimethyl-2-(methylcarbainyl)-l-(2,4-dichlorphenyl)-vinylphosphat.
Rohprodukt.
DimeChyl-l^-dicarbäthoxyvinylphosphat. Κρ.ο>0ΟΟι·
Di - (2 - chloräthyl) -1,2 - dicarbäthoxyvinylphosphat
Kp.s.xo-s = 17O0C.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Insektiziden Phosphorsäuretriestern der allgemeinen Formel
(R3O)2-P-O.
-C(R6)R.
worin R3 eine gegebenenfalls mit einer oder
mehreren Halogenatomen oder Alkoxygruppeix substituierte Alkylgruppe mit höchstens 10 Kohlenstoffatomen,
R0 eine Carbalkoxygruppe mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls
mit Halogenatomen, Nitrogruppen oder Alkoxygruppen substituierte Aralkyloxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-
oder Alkaryloxycarbonylgruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel
— c — n;
in welcher R1 eine Alkylgruppe mit höchstens
4 Kohlenstoffatomen ist und ρ — 0, 1 oder 2 und ρ + q = 2, K1 eine Alkylgruppe mit höchstens
4 Kohlenstoffatomen, eine Carbalkoxygruppe mit höchstens 6 Kohlenstoffatomen oder für eine
halogenierte Phenylgruppe und R2 ein Wasserstoffe
oder Halogenatom bedeuten, durch Umsetzung eines Phosphits der allgemeinen Formel
(RaO-)rP
worin R3 die obige Bedeutung hat, mit einer
Carbonylverbindung der allgemeinen Formel
O Hai
Il I
R1-C-C-R0
10
Gegenwart einer aliphatischen Carbonsäure mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart
von Essigsäure durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einem
Molverhältnis zwischen der Carbonylverbindung und der im Reaktionsgemisch anwesenden aliphatischen
Carbonsäure von mindestens 1: 0,005 oder zwischen 1: 0,05 und 1:1,5 und vorzugsweise
zwischen 1: 01 bis 1:1,3 durchführt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
worin R0, Ri und Ra die obige Bedeutung haben 15 USA.-Patentschrift Nr. 2 956 073;
und Hai für Halogen steht, dadurch ge- Fieso, »Lehrbuch der organischen Chemie«
kennzeichnet, daß man die Umsetzung in (1960), S. 319.
709 509/459 2.67 O Bundesdruckerei Berlin
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|---|---|---|---|
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| US93337A US3065257A (en) | 1961-03-06 | 1961-03-06 | Isomerization process for converting phosphate triester compounds to more insecticidally active isomers |
| US107933A US3068271A (en) | 1961-05-05 | 1961-05-05 | Preparation of caralkoxyvinyl phosphate triester insecticides |
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