DE1217945B - Verfahren zur Herstellung von synthetischen Schmieroelen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von synthetischen SchmieroelenInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES Μη%Ά PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Nummer:
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Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C 07c
ClOm
Deutsche KL: 12 ο -19/01
1 217 945
S94810IVb/12o
23. Dezember 1964
2. Juni 1966
S94810IVb/12o
23. Dezember 1964
2. Juni 1966
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von synthetischen Schmierölen mit ungewöhnlich hohen
Viskositätsindizes und niedrigen Gießpunkten durch Polymerisation bestimmter geradkettiger «-Olefine
mit Hilfe eines besonderen Katalysator systems.
Es gibt verschiedene Spezialanwendungsgebiete für Schmieröle, bei denen es sehr erwünscht ist, daß das
Öl einen besonders hohen Viskositätsindex, z. B. einen VI oberhalb 130 besitzt. Das Öl sollte auch
einen niedrigen Gießpunkt, ζ. B. unterhalb —34,4°C, eine hohe Oxydationsstabilität und Schmiereigenschaften
besitzen, welche eine gute Abriebbeständigkeit gewährleisten. Ein solches Anwendungsgebiet ist
die Schmierung von Düsenflugzeugaggregaten, bei denen besondere Bedingungen hinsichtlich niedriger
und hoher Temperatur auftreten. Andere Spezialanwendungen, bei denen man Schmiermittel mit
solchen Eigenschaften benötigt, sind automatische Getriebeschmierung, hydraulische Vorrichtungen unter
hoher Temperatur und Bremsflüssigkeiten. Schmieröle, die sich vom Erdöl ableiten, zeigen im allgemeinen
nicht die Kombination der gewünschten Eigenschaften für diese besonderen Anwendungsgebiete.
Schmieröle mit Viskositätsindizes beträchtlich höher als diejenigen für die Öle, die sich normalerweise vom
Erdöl ableiten, wurden bisher durch Polymerisation verschiedener Olefine hergestellt. Es sind mehrere
Katalysatorsysteme bekannt, welche diese Reaktion unter Bildung öliger Polymere hervorrufen. Aluminiumchlorid
ist einer der Katalysatoren, der für diesen Zweck verwendet wurde (vgl. USA.-Patentschrift
2 559 984 von Montgomery et al.). Dieser Katalysator leitet die Reaktion nach einem
kationischen Mechanismus ein und bewirkt infolgedessen nicht nur die Polymerisation des Olefins,
sondern auch die Isomerisierung sowohl des Olefinmonomers vor der Polymerisation als auch des Polymerisationsprodukts.
Dies ist ein Nachteil, da die Polymerprodukte, die bei solchen Systemen erhalten
werden, bei denen eine Isomerisierung stattfindet, niedrigere Viskositätsindizes zeigen, als wenn keine
Isomerisierung erfolgen würde.
In der USA.-Patentschrift 2 937129 von Garwood
ist die Verwendung eines anderen Katalysatorsystems zur Erzielung polymerer Schmieröle
erwähnt, nämlich ditertiäre Alkylperoxyde. Dieser Katalysatortyp, der bei Temperaturen um 15O0C
verwendet wird, bringt Reaktionen nach einem freie Radikale erzeugenden Mechanismus in Gang; er
hat aber auch den Nachteil, daß er sowohl eine Isomerisierung als auch eine Polymerisierung ablaufen
läßt.
Verfahren zur Herstellung von synthetischen
Schmierölen
Schmierölen
Anmelder:
Sun Oil Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. O. Dittmann, Patentanwalt,
München 9, Bereiteranger 15
Als Erfinder benannt:
Donald Hans Antonsen, Glen Mills, Pa.;
Robert Harry Johnson,
Swarthmore, Pa. (V. St. A.)
Donald Hans Antonsen, Glen Mills, Pa.;
Robert Harry Johnson,
Swarthmore, Pa. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 31. Dezember 1963
(334 904)
V. St. v. Amerika vom 31. Dezember 1963
(334 904)
Die Polymerisation von Äthylen zu öligen Produkten unter Verwendung einer Kombination von TiCl4
und einem Aluminiunialkylhalogenid wie Aluminiumalkylsesquichlorid,
ist beschrieben von White et al. in der USA.-Patentschrift 2 993 942. Dieses Katalysatorsystem
enthält sowohl anionische wie kationische Komponenten; mit höheren Olefinen verursacht es
eine Isomerisierung des olefinischen Monomers und des polymeren Produkts. Wenn man Äthylen als
Ausgangsolenn verwendet, kann die Isomerisierung des Monomers natürlich nicht stattfinden, jedoch hat
das Polymerprodukt einen so hohen Gießpunkt, daß es im allgemeinen als Schmiermittel für die obenerwähnten
besonderen Anwendungszwecke nicht geeignet ist.
Die vorhegende Erfindung ist auf die Herstellung von synthetischen Schmierölen durch Polymerisation
von α-Olefinen mit HiKe eines Katalysatorsystems
gerichtet, welches Isomerisierungsreaktionen verringert und andere Vorteile gegenüber bisher verwendeten
Katalysatorsystemen mit sich bringt. Als Ausgangsolefin kann man irgendein geradkettiges
a-Olefin des C6-C14-Bereichs oder eine Mischung
609 577/462
3 4
hiervon verwenden. Das gesamte, oberhalb 343° C und das Titantetrachlorid in solchen Mengen versiedende
ölige Produkt, das bei dieser Reaktion wendet werden, daß das Atomverhältnis von Al zu Ti
gebildet wird, hat im allgemeinen einen Viskositäts- zwischen 0,5 und 2,5, insbesondere zwischen 1,0 und
index oberhalb 130, einen Gießpunkt wesentlich unter 1,6 im Falle von Sesquichloriden und zwischen 0,7
—34,4° C. Daraus erhaltene Destillate besitzen her- 5 und 1,3 im Falle der Monochloride liegt. Bei Al: Tivorfagend
gute Eigenschaften bei niedrigen Tem- Verhältnissen unterhalb 0,5 können die gewünschten
peraturen, zeigen Viskositäten bei —53,9°C, die Eigenschaften hinsichtlich Viskosität und Temperatur
beträchtlich unter den durch Extrapolieren aus den des Produkts nicht sichergestellt werden, während bei
bei 37,80C und bei 990G gemessenen Viskositäten Verhältnissen oberhalb 2,5 die Viskositäts-Temperaturermittelten
Werten liegen. Das Produkt hat nach dem io Eigenschaften der Öle schlechter sind, zumal auch
Hydrieren, bei dem Doppelbindungen im Polymer eine Neigung zur Bildung von festen Polymerisaten
gesättigt werden, eine ausgezeichnete Oxydations- besteht. An zweiter Stelle ist es sehr wichtig, daß die
Stabilität und ergibt gute Abriebeigenschaften für verwendete Peroxydmenge im Katalysatorsystem so
Anwendungszwecke von Schmierölen. Das erfindungs- ist, daß das Atomverhältnis von 0 zu Al innerhalb
gemäße Verfahren kann angewendet werden zur 15 bestimmter engerer Bereiche liegt. Dieser Bereich
Herstellung von Produkten, deren Viskositäten in beträgt 0,3 :1 bis 0,9 :1; die bevorzugten Bereiche
einem großen Bereich variieren und die zahlreiche sind 0,4 bis 0,8. Bei O : Al-Verhältnissen unterhalb
Spezialanwendungsmöglichkeit rinden. 0,3 :1 werden niedere Ausbeuten erhalten und ins-
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders besondere im Falle des Sesquichlorids schlechtere
brauchbar bei der Herstellung von synthetischen Ölen ao Viskositätstemperatureigenschaften beim Endprodukt
zur Verwendung bei Ansätzen für Düsenmaschinen- erzielt. Eine Erhöhung des Verhältnisses auf oberhalb
schmiermittel, die den Anforderungen der USA.-Mili- 0,9 verursacht einen scharfen Abfall in der Ausbeute,
tärbehörden gemäß MIL-L-7808E (13. März 1963) Zur Herstellung von Schmierölen für Düsenflugzeuggenügen.
Danach werden folgende Forderungen aggregate sind die besonders bevorzugten O : Al-Vergestellt:
Viskosität bei 99°C = 3,0cSt (minimal); 25 hältnisse etwa 0,5 bis 0,67. Die Erhöhung des O : Al-Viskosität
bei 37,8°C =11,0 cSt (minimal); Flamm- Verhältnisses innerhalb .des angegebenen Bereichs
punkt = 204°C (minimal); Gießpunkt = 59,4°C erhöht ganz allgemein die durchschnittliche Viskosität
(maximal); und Viskosität bei —53,9°C 13,00OcSt. des erzeugten Polymeröls.
Die zuletzt erwähnte Anforderung hinsichtlich der Die Polymerisationsreaktion kann mit oder ohne
Viskosität bei —53,9°C ist besonders schwer zu 30 Verwendung eines Lösungsmittels durchgeführt wererfüllen,
und insbesondere entsprechen Polyolefinöle den. Wird kein Lösungsmittel angewendet, so wirkt
im allgemeinen nicht dieser Voraussetzung. Nach die Olefincharge selbst als das Reaktionsmedium, und
dem erfindungsgemäßen Verfahren können jedoch der Katalysator wird in situ durch Zugabe der drei
Öle hergestellt werden, welche diese Anforderungen obenerwähnten Katalysatorkomponenten zu dem Olebei
niederer Temperatur erfüllen. Für die erfindungs- 35 finmonomer hergestellt. In Abwesenheit eines Lösungsgemäß
hergestellten Produkte ist es typisch, daß ihre mittels besteht für den Katalysator eine Neigung, sich
tatsächlichen Viskositäten bei -53,90C beträchtlich rascher zu zersetzen, und die Zersetzungsgeschwindigniedriger
sind, als man sie aus ihren Viskositäten bei keit hängt von den Konzentrationen ab; infolgedessen
37,8 und 99 0C erwarten würde. sollte das Gewichtsverhältnis von Olefin zu TiCl4
Die Peroxydkomponente des Katalysatorsystems 40 vorzugsweise größer als 100 :1 betragen. Man kann
kann irgendein Peroxyd der allgemeinen Formel aber auch die Reaktion ohne Zersetzung des Kataly-
ROOR' sein, worin R und R' gleiche oder verschiedene sators in Gegenwart eines Lösungsmittels durchführen,
tertiäre Alkylreste bedeuten, z. B. Reste mit bis zu das ein gesättigter Kohlenwasserstoff oder bestimmte
20 C-Atomen. Die niederen Peroxyde, wie Di-t-butyl- Typen von Halogenkohlenwasserstoffen sein können,
peroxyd oder Di-t-amylperoxyd, werden bevorzugt. 45 wobei in diesem Fall das Verhältnis von Olefin zu
Die aluminiumhaltige Komponente des Kataly- TiCl4 unterhalb 100 :1 betragen kann, falls dies
satorsystems kann entweder ein Alkylsesquichlorid erwünscht ist. Werden gesättigte Kohlenwasserstoffe
oder ein Aluminiumdialkykaonochlorid sein. Weder verwendet, so sind die Eigenschaften des erhaltenen
Aluminiumdialkyle noch Aluminiumalkyldichloride Polymeröls im wesentlichen die gleichen wie beim
sind geeignet, da die erwünschten Ergebnisse nicht 50 Arbeiten ohne Lösungsmittel. Andererseits besteht
erzielt werden, wenn eine der zuletzt erwähnten Alu- bei Verwendung eines Halogenkohlenwasserstoffminiumverbindungen
mit den anderen obenerwähnten lösungsmittels die Neigung, daß das Molekulargewicht
Katalysatorkomponenten kombiniert wird. Die Alkyl- nach unten verschoben wird und man Öle mit geringruppen
im Sesquichlorid oder Dialkylchlorid können gerer Viskosität erhält.
1 bis IOC-Atome, vorzugsweise geradkettige Alkyl- 55 Wenn ein gesättigter Kohlenwasserstoff als Lösungsgruppen enthalten. Die Sesquichlorid- oder Dialkyl- mittel verwendet wird, kann es ein paraffinischer
komponente kann verzweigtkettige Alkylgruppen, wie Kohlenwasserstoff einschließlich der η-Paraffine und
Isobutyl oder Isopentyl, enthalten, doch wird dies Isoparaffine oder ein naphthenischer Kohlenwassernicht
bevorzugt. Beispiele geeigneter Alkylgruppen stoff oder eine Mischung hiervon sein. Beispiele als
sind Methyl, Äthyl, Propyl, η-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl 60 Lösungsmittel geeigneter Kohlenwasserstoffe sind
und n-Decyl. Sesquichlorid als Katalysatorkompo- n-Pentan, Isopentan, Hexane, Oktane, Dekane, Cyclonente
führt zu niedrigeren Viskositäten für das hexan, Methylcyclopentan, Dimethylcyclohexan u. dgl.
gesamte Polymerprodukt im Vergleich zum Dialkyl- Ein aromatischer Kohlenwasserstoff wie Benzol oder
chlorid. Toluol sollte nicht verwendet werden, da er die BiI-
Es ist sehr wichtig für die Erzielung bester Produlite 65 dung von zu viel Dimer verursacht, das unterhalb des
in guter Ausbeute, daß die drei Komponenten des Bereichs siedet, der für das Schmieröl erwünscht ist.
Katalysatorsystems in bestimmten Anteilen vorhanden Auch bei einem aromatischen Kohlenwasserstoff-
sind. An erster Stelle sollen die Aluminiumverbindung lösungsmittel besteht eine Neigung zur Alkylierung
des Aromaten, selbst wenn nur kleine Mengen Wasser im System zufällig anwesend sind.
Die Typen an Halogenkohlenwasserstoffen, die als Reaktionsmedium geeignet sind, sind Halogenbenzole
mit 1 bis 2 Halogenatomen, Trihalogenäthane, Tetrahalogenäthane, Trihalogenäthylene und Tetrahalogenäthylene,
in denen das Halogen Chlor oder Fluor oder beides sein kann. Besonders geeignete Lösungsmittel
sind die Monohalogenbenzole, d. h. Chlorbenzol und Fluorbenzol sowie die Dihalogenbenzole,
die bei der Reaktionstemperatur flüssig sind, z. B. ortho- und meta-Dichlorbenzole oder -Difluorbenzole,
da mit solchen Lösungsmitteln oft beträchtlich höhere Ausbeuten an polymeren Schmierölen pro Gramm
TiCl4 erhalten werden, als wenn man ein gesättigtes Kohlenwasserstoffreaktionsmedium verwendet. Beispiele
für andere Halogenkohlenwasserstoffe sind: Methylchloroform, 1,1,2-Trichloräthan; 1,1,2,2-Tetrachloräthan,
Trifluoräthane, Chlordifiuoräthane, Tetrafluoräthane, Tetrafluoräthan und ähnliche Äthylenderivate,
die 3 bis 4 Halogenatome, nämlich Chlor und/oder Fluor enthalten. Bei der Verwendung eines
Lösungsmittels sollte das Gewichtsverhältnis zum Olefinmonomer im allgemeinen zwischen 1:2 und 4:1
liegen.
Das Gewichtsverhältnis der Olefincharge zum Titantetrachlorid, welches in der Reaktionsmischung
verwendet wird, kann stark variieren, z. B. von 25 : 1 bis 1000 :1, je nach der Reinheit der Olefincharge, der
Abwesenheit oder Gegenwart eines Lösungsmittels, dem Lösungsmitteltyp und ob es sich bei der verwendeten
Alkylkomponente um ein Sesquichlorid oder ein Monochlorid handelt. Wird hoch gereinigtes
olefinisches Monomer verwendet und ist die Aluminiumverbindung ein Sesquichlorid, so werden bei
Olefin zu TiCl4-Verhältnissen von bis zu 500 :1 in
Gegenwart oder in Abwesenheit eines Lösungsmittels typischerweise 75 bis 85 % des Olefins in höhersiedende
Produkte umgewandelt. Wenn andererseits Dialkylaluminiumchlorid mit einem hochgereinigten Monomer
verwendet wird, so hat die Gegenwart oder Abwesenheit und der Lösungsmitteltyp einen Einfluß
auf die Ausbeute. Wenn man also ohne Lösungsmittel oder mit einem gesättigten Kohlenwasserstofflösungsmittel
arbeitet, so werden bei einem Olefin zu TiCl4-Verhältnis
von 200 :1 typischerweise 50 % und bei einem Verhältnis von 100 :1 75 % umgewandelt,
während für Chlorkohlenwasserstofflösungsmittel typische Umwandlungszahlen bei Verwendung von
Diäthylaluminiumchlorid 80 bis 85% bei Verhältnissen
von 300 :1 und weniger und 55 °/0 bei einem
Verhältnis von 500 :1 sind.
Die Temperatur zur Durchführung der Reaktion liegt im Bereich von 0 bis 50° C. Bei einem gesättigten
Kohlenwasserstofflösungsmittel wird vorzugsweise eine Temperatur von 10 bis 30°C angewendet, während
bei einem Halogenkohlenwasserstofflösungsmittel die bevorzugte Temperatur 25 bis 400C ist. Das Molekulargewicht
des Produkts neigt zur Erhöhung bei steigender Reaktionstemperatur. Bei Temperaturen
unterhalb O0C läuft im wesentlichen keine Reaktion
ab, während bei Temperaturen oberhalb 500C die Viskosität des Produkts extrem hoch wird und auch
der Katalysator erheblich weniger aktiv wird.
Nach Beendigung der Polymerisationsreaktion kann der Katalysator'deaktiviert und sein Rückstand in
jeder üblichen oder geeigneten Weise entfernt werden; man kann das Reaktionsgemisch fraktionieren, um das
Reaktionsmedium und unumgesetztes Monomer zu isolieren. Das Polymerprodukt kann dann destilliert
werden, um synthetische Öle vom gewünschten Siedebereich abzutrennen. Die synthetischen Öle werden
zur Verwendung als Schmiermittel vorzugsweise in an sich bekannter, hier nicht beanspruchter Weise hydriert.
Die hydrierten Produkte haben hervorragende Oxydationsstabilität und gute Schmiermitteleigenschaften.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
Zwei Vergleichsversuche zum Polymerisieren von Okten-1 wurden in einem Rührreaktionsgefäß durchgeführt,
das vorher sorgfältig gereinigt und getrocknet wurde. Jeder Ansatz wurde ohne ein Lösungsmittel
und mit Verwendung von Aluminiumalkylsesquichlorid und TiCl4 in solchen Mengen durchgeführt,
daß das Al : Ti-Atomverhältnis 1,25 und das Gewichtsverhältnis
von Okten-1 : TiCl4 300 :1 betrug.
Ein Ansatz wurde als Vergleichsversuch ohne eine andere Katalysatorkomponente durchgeführt, während
bei dem anderen Ansatz erfindungsgemäß Di-t-butylperoxyd in das Katalysatorsystem in solchen Mengen
gegeben wurde, daß das Atomverhältnis von 0 : Al 0,5 war. Beide Ansätze ließ man 20 Stunden lang bei
3O0C kufen. Der Katalysator wurde dann durch
Zugabe von 20 g Na2CO3 und weiterer Zugabe von
25 ml Wasser und gründlichem Mischen und anschließendem Filtrieren deaktiviert. Das Filtrat wurde
destilliert, um unpolymerisiertes Okten zu isolieren und das Polymer von der Dimerfraktion zu entfernen,
die unter 343 0C (65O0F) siedet. Die Ausbeuten und
die Viskositätswerte sind in der Tabelle I enthalten.
O: Al-Verhältnis
Umwandlung
von Okten-1
von Okten-1
Erhaltenes Dimer Gesamte ölige Bestandteile mit Siedepunkt oberhalb von 3430C
KV bei 37,8°C
cSt
cSt
KV bei 990C
cSt
cSt
VI
0,00
0,50
0,50
57,7
82,0
82,0
14,7
20,0
20,0
45,1
38,1
38,1
7,92
7,37
7,37
140
148
148
Die Werte für die prozentuale Umwandlung nähme der Viskosität des erhaltenen Polymeröls
zeigen, daß eine deutliche Erhöhung der Aus- 65 neigt.
beute durch Zugabe von Peroxyd zum Katalysator Das aus dem Ansatz erhaltene Polymeröl, in
erzielt wurde. Die Ergebnisse zeigen auch, daß die dem das Peroxyd verwendet wurde, wurde im
Zugabe von Peroxyd zu dem Katalysator zur Ab- Vakuum destilliert, wobei man ein Destillat und
Rückstände gemäß den Angaben in Tabelle II erhielt. Die Tabelle zeigt auch Viskositätseigenschaften der
Fraktionen einschließlich der Viskositäten, gemessen
bei -53,90C im Vergleich zu den Werten, die durch
Extrapolieren aus den Viskositäten bei 37,8 0C und bei 99 0C erhalten wurden.
Fraktion (Schnitte bei Atmosphärendruck) |
Gesamtausbeute an Polymer % |
KV bei 37,8° C cSt |
KV bei 99° C cSt |
VI | KV bei gemessen |
-53,90C extrapoliert |
Trimer(343bis379°C)... Tetramer(379bis454°C) Pentamer (454 bis 5380C) Rückstand |
18,6 17,0 10,4 34,0 |
8,39 19,43 33,70 413,5 |
2,39 4,08 5,92 |
116 128 129 |
1,970 14,257 51,032 |
4,000 55,000 150,000 |
KV = kinematische Viskosität.
Der Vergleich zeigt, daß die tatsächlichen Viskositäten bei -53,90C beträchtlich niedriger sind als die
Werte, die aus einer Projektion der Viskositäts-Temperatur-Kurve, ausgerechnet aus den Werten bei
37,8 und 99 0C zu erwarten wären. Dieser Umstand ist wichtig bei der Anwendung des erfindungsgemäßen
Verfahrens zur Herstellung von Schmiermitteln für Düsenfiugzeugaggregate, welche den Anforderungen
MIL-L-7808E entsprechen.
Zwei Ansätze wurden durchgeführt, in denen das Okten-1 unter Verwendung eines Katalysators in Form
einer Kombination von TiCl4, Diäthylaluminiumchlorid und Di-t-butylperoxyd polymerisiert wurde.
Bei jedem Ansatz wurde Chlorbenzol in einer Menge von 0,43 Volumprozent pro Volumeinheit Okten-1
zugegeben; das TiCl4 und Diäthylaluminiumchlorid wurde in solchen Mengen verwendet, daß das Al : Ti-Atomverhältnis
1,0 war, während das Gewichtsverhältnis von Okten-1 zu TiCl4 300 :1 war und
die Reaktion 20 Stunden lang bei 3O0C durchgeführt
wurde. Die Menge an Peroxyd wurde bei den einzelnen Ansätzen variiert, wie es durch das
O : Al-Atomverhältnis in der Tabelle III wiedergegeben
wird.
O: Al-Verhältnis
Umwandlung
von Okten-1
von Okten-1
Erhaltenes Dimer Gesamte ölige Bestandteile mit Siedepunkt oberhalb von 343° C
KV bei 37,8°C
cSt
cSt
KV bei 99°C
cSt
VI
0,5
1,0
1,0
74,0
14,5
14,5
18,4
11,9
11,9
40,1
113
113
7,28
14,8
14,8
142
128
128
Die Werte in Tabelle III zeigen, daß die in das Katalysatorsystem eingearbeitete Peroxydmenge nicht
ausreichen sollte, damit sich ein O : Al-Verhältnis von
mehr als 0,9 ergibt, da dies zu einem scharfen Abfall der prozentualen Umwandlung führt.
Okten-1 wurde in zwei Ansätzen unter Verwendung von TiCl4 und Diäthylaluminiumchlorid in solchen
Mengen polymerisiert, daß das Al : Ti-Verhältnis 2,0
betrug. Die Ansätze unterschieden sich voneinander hinsichtlich der Anwesenheit oder Abwesenheit von
Di-t-butylperoxyd im Katalysator und der Konzentration des Katalysators im olefinischen Monomer,
wie dies in Tabelle IV angegeben ist. Chlorbenzol wurde als Lösungsmittel verwendet; die Ansätze
wurden im übrigen in der gleichen Weise wie bei Beispiel 2 ausgeführt. Es wurden folgende Ergebnisse
erzielt.
O: Al-Verhältnis
Gewichtsverhältnis
von Okten-1: TiCl4
von Okten-1: TiCl4
Umwandlung von Okten-1 Erhaltenes
Dimer
Dimer
Gesamte ölige Bestandteile
mit Siedepunkt oberhalb von 343° C
mit Siedepunkt oberhalb von 343° C
KV bei 37,8° C
cSt
cSt
KV bei 99° C
cSt
cSt
O5O
0s5
0s5
100
300
300
69,2
84,2
84,2
13,4
12,6
12,6
591
312
312
74,3
41,3
41,3
129
133
133
Die Werte zeigen, daß ohne Peroxyd (O : Al-Ver- Verwendung eines Okten-1 : TiCl4-Verhältnisses von
hältnis % 0,0) eine wesentlich niedrigere Ausbeute 65 300 :1 und keinem Peroxyd im Katalysator, würde
erhalten wird, als wenn es verwendet wird trotz der
Tatsache, daß der Ansatz ohne Peroxyd bei höherer
Tatsache, daß der Ansatz ohne Peroxyd bei höherer
Katalysatorkonzentration durchgeführt wurde. Bei die Umwandlung nur im Bereich von 50°/0 liegen.
Diese Ergebnisse zeigen, daß eine deutliche Verbesserung der Umwandlung erzielt wird durch An-
Wesenheit von Di-t-alkylperoxyd in dem Katalysatorsystem.
Wenn an Stelle des Di-t-butylperoxyds andere
Di-t-alkylperoxyde verwendet werden, werden im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erzielt, wie sie in
den vorhergehenden Beispielen erläutert sind.
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von synthetischen Schmierölen durch Polymerisieren von Olefinen
mit HiKe eines Mischkatalysators aus einem Aluminiumalkylhalogenid und Titantetrachlorid,
gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß
man ein geradkettiges a-Olefin des Q-C^-Bereichs
bei 0 bis 50° C mit Hilfe eines Katalysatorgemisches polymerisiert, das aus (1) einem Aluminiumalkylsesquichlorid
und/oder Aluminiumdialkylmonochlorid, (2) Titantetrachlorid und (3) einem
Di-t-alkylperoxyd besteht, wobei man die Mengenverhältnisse der Katalysatorkomponenten so wählt,
daß die Aluminiumverbindung und das Titantetrachlorid in einem Atomverhältnis von Al : Ti von
0,8 bis 2,5 und das Peroxyd in einem Atomverhältnis von O : Al von 0,3 bis 0,9 stehen, worauf man
aus dem Reaktionsgemisch das olefinische Polymer in Form eines Schmieröls des gewünschten Siedebereichs
in an sich bekannter Weise abtrennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mengenverhältnis von
Aluminiumverbindung zur Peroxydverbindung so wählt, daß das Atomverhältnis von O : Al im
Bereich von 0,4 bis 0,8 liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man für den Fall, daß man Aluminiumverbindung
ein Alkylsesquichlorid verwendet, das Verhältnis von Al zu Ti im Bereich von
1,0 bis 1,6 wählt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man für den Fall, daß man
als Aluminiumverbindung Alumimumdialkyhnonochlorid verwendet, das Verhältnis von Al : Ti im
Bereich von 0,7 bis 1,3 wählt.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Peroxyd Di-t-butylperoxyd
oder Di-t-amylperoxyd verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation bei
10 bis 400C durchführt.
609 577/462 5.66 © Bundesdruckerei Berlin
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---|---|---|---|
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Family Applications (1)
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- 1964-12-30 NL NL6415271A patent/NL6415271A/xx unknown
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NL6415271A (de) | 1965-07-02 |
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