DE1216469B - Fettalkoholsulfathaltige Produkte mit verbesserter Lagerstabilitaet - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

ClId

Deutsche Kl.: 23e-2

Nummer: 1 216 469

Aktenzeichen: H 46653IV a/23 e

Anmeldetag: 16. August 1962

Auslegetag: 12. Mai 1966

Fettalkoholsulfate haben die Eigenschaft, nach relativ kurzer Lagerzeit bei normaler Temperatur einen stechenden unangenehmen Geruch zu entwickeln. Bei Sulfaten ungesättigter Fettalkohole tritt der Geruch in so erheblichem Maße auf, daß der praktische Einsatz derartiger Produkte beeinträchtigt ist. Bei höher ungesättigten Komponenten ist diese Erscheinung sogar so stark, daß die Verwendung der Produkte überhaupt in Frage gestellt ist. In besonderem Maße hat sich diese Eigenschaft der Fettalkoholsulfate in Waschmitteln als unangenehm erwiesen, die auf Fettalkoholsulfatbasis aufgebaut sind, denn der nach einer gewissen Lagerzeit der Waschmittel auftretende, zunächst noch nicht stechende, aber fremdartige, unangenehme Geruch kann sich auf das mit dem Waschmittel gewaschene Gut übertragen.

Es wurde nun gefunden, daß zwei- und mehrwertige Phenole und/oder sekundäre aromatische Amine der allgemeinen Formel

R₁-NH- R₂

in welcher R₁ und R₂ aromatische Ringe bedeuten, die durch Aminogruppen enthaltende Reste oder andere Reste substituiert sein können, die Fettalkoholsulfate gegen eine Geruchsbildung stabilisieren, wobei die Fettalkoholsulfate als hochprozentige Fettalkoholsulfatprodukte bzw. Waschmittel vorliegen können, in denen der Fettalkoholsulfatanteil wenigstens 2% beträgt.

Die Stabilisatoren sind bereits in kleinen Mengen wirksam. Die anzuwendende Mindestmenge ist naturgemäß von der Anfälligkeit der Fettalkoholsulfate abhängig, liegt aber allgemein zwischen 0,01 und 0,3 %> bezogen auf die Fettalkoholsulfatmenge, vorzugsweise werden 0,05 bis 0,2 % angewendet. Es können aber auch in Sonderfällen größere Zusätze notwendig werden. Im Durchschnitt liefert jedoch ein Zusatz an Stabilisatoren von maximal 0,3 %> bezogen auf die Fettalkoholsulfatmenge, befriedigende Ergebnisse.

Als Beispiel für die erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisatoren vom Typ der sekundären aromatischen Amine werden genannt: Diphenylamin und seine Substitutionsprodukte, Phenylnaphthylamin, Dinaphthylamin, Pyridylphenylamin, aromatisch substituierte Phenylendiamine, ζ. B. Di-/?-naphthyl-p-phenylendiamin. Aus der Reihe der mehrwertigen Phenole kommen beispielsweise in Betracht: Hydrochinon, Dioxydiphenyl, Dioxynaphthalin. Die zu stabilisierenden Fettalkoholsulfate leiten sich von Fettalkoholen her, die entweder aus natürlichen Fettalkoholsulf athaltige Produkte mit
verbesserter Lagerstabilität

Anmelder:

Henkel & Cie. G. m. b. H.,

Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67

Als Erfinder benannt:

Dr. Karl Goldann, Düsseldorf;

Dr. Werner Stein, Düsseldorf-Holthausen

Wachsen, insbesondere aus Spermöl und Walrat, durch Verseifen oder durch Reduktion oder katalytische Hydrierung von Fettsäuren, Fettsäureestern und Fetten tierischer und pflanzlicher Herkunft gewonnen sein können. Die Fettalkohole können aber auch synthetischer Herkunft sein. Sie können beispielsweise nach der Oxosynthese aus Olefinen durch Umsetzung mit Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen in Gegenwart von Katalysatoren hergestellt werden. Man kann die Fettalkohole ferner nach dem Ziegler-Verfahren aus Olefinen über die Aluminiumalkyle, welche sich mit Luft glatt in Alkoholate überführen lassen, erhalten.

Der Alkylrest der Fettalkoholsulfate enthält 10 bis 20 Kohlenstoffatome und kann gesättigt sein sowie ein oder mehrere Doppelbindungen enthalten.

Die erfindungsgemäßen Zusätze werden in an sich bekannter Weise in die Fettalkoholsulfate bzw. fettalkoholsulfathaltigen Waschmittel eingearbeitet. Sie können beispielsweise vor der Zerstäubung dem Sprühansatz einverleibt werden, auf das bereits pulverförmige Fettalkoholsulfatmaterial aufgebracht oder aber auch nachträglich mit dem fertigen Pulver gemischt werden.

Beispiel 1

Die Stabilisierungswirkung der erfindungsgemäßen Zusätze wurde an sulfatierten Fettalkoholen bzw. Fettalkoholsulfate enthaltenden Waschmitteln geprüft. Die Fettalkohole waren durch Reduktion der unten genannten Fettsäuren hergestellt worden. Sie wurden mittels Amidosulfonsäure sulfatiert, in die Natriumsalze übergeführt und im Krauseturm zerstäubt. Die Wirkung des erfindungsgemäßen Zusatzes wurde nach dem Geruchseindruck beurteilt, den die Fettalkoholsulfate bzw. Waschmittelproben machten, die

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in einer Menge von 5 g in Pulverflaschen von 500 ecm Inhalt gefüllt worden waren. Um die die Geruchsentwicklung auslösenden Vorgänge zu beschleunigen, d. h. die Prüfzeit abzukürzen, wurden die mit einem Glasstopfen verschlossenen Flaschen bei 9O⁰C gelagert. Für die Kennzeichnung des Geruchseindruckes wurden sechs Prüfnoten festgesetzt, wobei 1 die beste und 6 die schlechteste Note bedeutet. Zwischen den Noten 3 und 4 tritt der Zersetzungsgeruch auf. Note 4 erhielten die, Produkte, bei denen der Zersetzungsgeruch gerade wahrnehmbar wurde. Nach jeder Geruchsbeurteilung, die man in Abständen von 24 Stunden durchführte, wurde die Luft in den Flaschen erneuert, da schon geringste Spuren von Zersetzungsprodukten einen starken Geruch auslösen können. Auf diese Weise war es möglich, zwischen nur anfänglicher und fortlaufender Geruchsbildung zu unterscheiden.

Es wurden Natriumoleylalkoholsulfatpulver auf Basis von Spermfettsäure (A), den bei 20° C abgetrennten Flüssiganteilen der Baumwollsaatölfettsäure (B) und technischer Ölsäure (C), die wie folgt charakterisiert sind, geprüft:

Fettalkoholsulfat, %

Unsulfatierter Fettalkohol, % ..

Wasser, %

Alkalität, berechnet als Na₂O, %

Natriumsulfat, %

JZ im Spaltalkohol

43,05

0,3

8,8

1,4

53,6

62,2

40,1

0,8

2,7

1,8

54,7

83,3

Unter »JZ im Spaltalkohol« ist die Jodzahl des Fettalkohols zu verstehen, der durch Verseifung des Fettalkoholsulfats gebildet worden ist. In der folgenden Tabelle I sind die Mittelwerte aus zwei Versuchsreihen zusammengestellt. Den Proben wurden vor der Versprühung jeweils 0,1% Inhibitor zugesetzt und die Geruchsveränderungen nach 24, 70 und 144 Stunden ermittelt. In den drei ersten Reihen der Tabelle I sind die erfindungsgemäßen Stabilisatoren aufgeführt. Die Reihen 5 bis 9 enthalten Vergleichsversuche mit bekannten Oxydationsinhibitoren, für die kein Patentschutz beansprucht wird.

Tabelle I

Inhibitor

	A	144 Std.	24 Std.	Produkt	144 Std.	24 Std.	C
	70 Std.	2	2	B	3—4	2	70 Std.
24 Std.	2	1—2	2	70 Std.	2	1
1—2	2	2—3	3	2—3	4	2—3	1—2
2	2—3	5—6	4	2	4—5	3—4	3
2	4	5—6	3—4	4	3—4	3	4
3—4	4—5	4	3-^	.4	4	3—4	4
3	4	4—5	3^t	4	4—5	2	4
3	2—3	5—6	4	4	4	4	4
2—3	Z-A	5	4	4	4	3	4—5
4	3—4		4			3—4
3—4			4

Phenyl-jS-naphthylamin

Di-jS-naphthyl-p-phenylendiamin .....

4,4'-Dioxydiphenyl

Ohne ,.

Äthylendiamintetraessigsäure

Mononatrium-Eisen(II)-N-hydroxyäthyläthylendiamin-triessigsäure ...

Butylhydroxyanisol -

Propylgallat ,

Di-tert.-butyl-p-kresol

Beispiel2

Ein Waschmittel, bestehend aus

6% Kokosfettalkoholsulfat,
24% Tetrapropylenbenzolsulfonat,
3% Borsäurepuffer,

64% Natriumsulfat,

wurde unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen geprüft. Es wurde dabei eine sprühgetrocknete Waschmittelprobe ohne Stabilisatorzusatz ver- _ wendet und eine weitere Waschmittelprobe, der man im Sprühansatz vor der Zerstäubung 0,1% 4,4'-Dioxydiphenyl zusetzte. In der folgenden Tabelle ist der Geruchseindruck, den die Proben in einem Zeitraum von 6 bis 140 Stunden machten, in den Prüf- _go noten wiedergegeben.

Die Waschmittelprobe ohne Stabilisatorzusatz hatte bereits nach 6 Stunden einen unangenehmen Geruch, der sich fortlaufend verstärkte. Nach 30 Stunden war überhaupt nur noch ein unangenehmer Zersetzungsgeruch feststellbar.

Tabelle II Beispiel 3

Unter den im Beispiel! beschriebenen Bedingungen wurde ein Waschmittel folgender Zusammensetzung geprüft:

7% Alkylsulfat gesättigter Fettalkohole (C₁₈ bis

C₁₈),

28 % Tetrapropylenbenzolsulfonat, 2,5 % Borsäurepuffer,
60 % Natriumsulfat.

Prüfnoten ...

Stunden
54 I 78 I 102

126 140

■1—2

2—3

Dem Waschmittelansatz wurden vor der Zerstäubung 0,05 % 4,4'-Dioxydiphenyl zugesetzt. Der Geruchseindruck, den die Waschmittelprobe im Verlauf von 140 Stunden machte, ist. in der Tabelle III durch die Prüfnoten charakterisiert.

Tabelle III

Prüf noten ...

Stunden
6 I 30 54 ! 78 I 102 126 I 140

3—4

3—4

3—4

Eine Waschmittelprobe obengenannter Zusammensetzung, aber ohne Stabilisatorzusatz, hatte bereits nach 30 Stunden einen unangenehmen, stechenden Geruch entwickelt.

Claims (6)

Patentansprüche:

1. Fettalkoholsulfathaltige Produkte mit verbesserter Lagerstabilität, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wenigstens einem zwei- oder mehrwertigen Phenol und/oder einem sekundären aromatischen Amin der allgemeinen Formel

R₁-NH- R₂

in welcher R₁ und R₂ aromatische Reste bedeuten, die substituiert sein können.

2. Produkte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in den sekundären aromatischen Aminen vorhandenen Reste R₁ und/oder R₂ durch Aminogruppen enthaltende Reste substituiert sind.

3. Produkte nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an zwei- oder mehrwertigen Phenolen und/oder sekundären aromatischen Aminen in Mengen von 0,01 bis 0,3 %> vorzugsweise 0,05 bis 0,2%, bezogen auf die Fettalkoholsulfatmenge.

4. Produkte nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an wenigstens 2% Fettalkoholsulfat.

5. Produkte nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch eine schüttfähige Zustandsform.

6. Produkte nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Pulver-, Granulat-, Flocken-, Nudel- oder Bandform vorliegen.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 409 056;
Soap, Dezember 1941, S. 30 bis 33, 75,- 77.

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