DE2355402C3 - Verfahren zur Herstellung einer polyfunktionellen, stabilen, flüssigen Detergentien-Mischung - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer polyfunktionellen, stabilen, flüssigen Detergentien-Mischung

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DE2355402C3 DE2355402A DE2355402A DE2355402C3 DE 2355402 C3 DE2355402 C3 DE 2355402C3 DE 2355402 A DE2355402 A DE 2355402A DE 2355402 A DE2355402 A DE 2355402A DE 2355402 C3 DE2355402 C3 DE 2355402C3
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue und technisch gut brauchbare wasserfreie oder nahezu wasserfreie, schaumgebremste flüssige Mischungen von oberflächenaktiven Stoffen, insbesondere polyfunktionelle flüssige Detergentien-Mischungen, die zu annähernd 100% aus aktiven organischen oberflächenwirksamen Stoffen bestehen, sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Mischungen.
Die Herstellung und der Vertrieb von polyfunktionellen Detergentien-Mischungen ist seit einer Reihe von Jahren in Gang gekommen, und es sind hierfür zahlreiche Formulierungsansätze entwickelt worden. Man hat verschiedene Kombinationen von oberflächen aktiven Materialien in einem weiten Konzentrationsbe-
ji reich hergestellt, um die Eigenschaften der Detergentien Mischungen in der gewünschten Weise abzuwandeln. Derartige Mischungen sind in zahlreichen Patentschriften beschrieben, beispielsweise in den US-Patentschriften 23 83 737. 27 33 213. 27 33 214,
v< 27 46 931. 28 26 596. 28 31 815. 28 46 402. 30 75 922 und 32 39 468.
Auf dem Gebiet der Detergentien ist es an sich bekannt, polyfunktionelle Detergentien-Mischungen in Pulver· oder Flockenform herzustellen, wie sie ζ. Β
4-, bem Sprühtrocknen oder Trommeltrocknen eine ν Brces einer Detergentien-Mischung erhalten werden, die aktive, organische oberflächenwirksame Stoffe in hohe η Konzentrationen, d h bis herauf zu einem Gehalt von 90% Aktivstoffen enthält Es wuHe auch gemäß der
Vi US-Patentschrift 32 39 468 vorgeschlagen. Detergen Vn Mischungen aus bestimmten Mengen Alkylarvlsul fonaten. nirht-ionischen Polyoxyäthylen Alkylphenol Kondensaten und f-ettsäure Diäthanolamin-Kondensa ten ohne Zusatz von Wasser oder einem anderen
·,·> Träger, wie einem flüssigem Medium, herzustellen und anschließend auf Gebrauchskonzentrationen zu verdiin nen oder mit einem flüssigen Medium zu vermischen Tatsiii hiic^ werden gemäß den Verfahrenshci'p'el diesem Patentschrift wäßrige Aufschlämmnngen der
*,<. Λ'V vlarvlsiilfonate verwendet und in Beispiel l.das eine Delcrgerttien-Misehung beschreibt, die in Abwesenheit von einem flüssigen Medium öder von Wasser als Verdünnungsmittelzusafz hergestellt wurde, ist tatsächlich eine sehr erhebliche Menge von etwa 16% Wasser,
bezogen auf die Gesamtmischung, vorhanden'. Außerdem können nach dieser Veröffentlichung die Alkylaryl· sulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat, in Form ihrer Äikalimefällsälze, Ammoniumsalze oder Alkanölämin-
salze verwendet werden. Werden die in der Patentschrift beschriebenen Verfahrensweisen unter Verwendung der angegebenen Mengen der Bestandteile zur Herstellung von stabilen, flüssigen Detergentien-Mischungen mit praktisch 100% Aktivsubsianz verwendet, so sind die erhaltenen Mischungen tatsächlich durch schlechte Klarheit und erhebliche Instabilität gekennzeichnet und trennen sich in Schichten selbst nach ganz kurzem Stehen auf. Die Herstellung von polyfunktionellen organischen Detergentien-Mischungen in Form stabiler, homogener Flüssigkeiten, die vorzugsweise schaumgebremst sind, ist jedoch ganz allgemein auf solche Lösungen beschränkt, die eine Konzentration an den aktiven, organischen, oberflächenwirksamen Stoffen in der Größenordnung von 50 bis 70% aufweisen. Wenn es auch vor allem aus wirtschaftlichen Gründen äußerst erwünscht ist, polyfunktionelle Detergentien-Mischungen in flüssiger Form herzustellen, die längere Zeit stabil sind und in denen der Aktivsubstanzgehalt an 100% herankoKiit, so treten doch dann, wenn man solche Mittel hei zustellen sucht, zahlreiche Schwierigkeiten auf.
Eine dieser Schwierigkeiten bei der Herstellung von stabilen, flüssigen, polyfunktionellen schaumgebremsten Detergentien-Mischungen mit praktisch 100% Aktivsubstanz ist eine Instabilität Diese Instabilität kann durch die Bildung von zwei oder mehr miteinander nicht mischbaren Phasen während der Herstellung der Detergentien-Mischung oder beim kurzzeitigen Stehen der Mischungen augenfällig in Erscheinung treten. Eine andere Schwierigkeit besteht in der Erzeugung von solchen Delergentien-Mischungen, die beim Verdünnen mit Wasser in bestimmten Konzentrationen leicht in Lösung gehen, sofern ein Verdünnen erwünscht ist und sich auch so verhalten, daß sie i\e gewünschten 5> Detergentien-Funktionen tatsächlich zeigen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist nun gefunden worden, daß man eine zu 100% oder nahezu zu 100% aus Aktivsubstanz bestehende bzw. im wesentlichen wasserfreie, polyfunktionelle. organische Detergentien-Mischung in Form einer klaren, homogenen, stabilen Flüssigkeil mit geringen Schaumbildungseigenschaften in der Weise herstellen kann, daß man eine bestimmte Anzahl von wesentlichen Bestandteilen genau aufeinander abstimmt und sich hierzu Vorzugs- 4-. weise einer besonderen Mtsch-Methode bedient
Die erfindungsgemäßen, im wesentlichen wasserfrei en, flüssigen, potyfunktionellen, organischen Detergen tien-Mischungen enthalten als Hauptbestandteile in den weiter unten angegebenen Mengenverhältnissen in
(1) Äthanolaminsalze (d.h. Monoathanolamin·. Diälhanolamin und Triäthanolaminsalz.e oder Gemische von zwei oder mehr solcher Salze) von Alkylbenzolsulfonsäuren oder Alkyltoluolsiilfonsaii η. besonders die Diethanolamin oder rnäthanciaminsalze der genannten Sulfonsäuren und
(<') bestimmte AthannUmide oder Isoproparolamide und
(3) bestimmte wasserlösliche, nicht-ionische. orj;ani sehe Detergentien, die normalerweise flussig uüer, anders ausgedrückt bei normaler Zirnmertemperatür flüssig sind,
Die Alkylbenzolsulfonsäuren und die Alkyltoluolsutfortsäuren, die in Form ihrer Äthanolaminsalze zur Anwendung gelangen, sind solche, in denen der Aikyiresi, def gefad* oder verzweigtkettig sein kann, überwiegend 8 bis 16 Kohlenstoffatome Und vorzugsweise 11 bis 15 Kohlenstoffatome enthält Technisch besonders befriedigende Ergebnisse liefern die Dodecylbenzolsulfonsäure und dieTridecylbenzoIsulfonsäure sowie deren Gemische oder solche Gemische, bei denen die eine oder andere der genannten Sulfonsäuren überwiegt, wobei die Dodecyl- oder Tridecylreste im wesentlichen geradkettig (normal) sind. Die Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäuren sind an sich bekannt, und sie werden üblicherweise dadurch hergestel't, daß man Benzol oder Toluol mit normalen oder geradkettigen Chlorparaffinen, Polypropylenen oder Olefinen alkyliert, wenngleich selbstverständlich auch andere Quellen für die Einführung der Alkylreste benutzt werden können. Es werdun die Äthanolaminsalze der ehen genannten Sulfonsäuren gebildet und in der weiter unten beschriebenen Weise in die Mischung eingearbeitet. Es sei darauf hingewiesen, daß es zur Erzielung der vorteilhaften Ergebnisse der vorliegenden Erfindung in Verbindung mit den anderen wesentlichen Kennzeichen der Erfindung wichtig ist, nicht nur die Äthanolaminsalze der eben genannten Sulfonsäuren zu verwenden, da man mit den Alkalimetallsalzen nicht das gewünschte Ergebnis erzielt, sondern daß außerdem diese Äthanolaminsalze in situ gebildet werden. Ferner ist zu bemerken, daß viele Alkanolamine für die erfindungsgemäßen Zwecke ungeeignet sind. Um die optimalen Vorteile der Erfindung zu erzielen, soll die erwähnte in situ-Bildung in der nachstehend beschriebenen Weise durchgeführt werden, und zwar als Teilstufe der Gesamtmethode, nach welcher die Bestandteile zwecks Bildung der erfindungsgemäßen fertigen flüssigen Detergentien-Mischungen miteinander vermischt werden. Die in situ-Büdung der Äthanolaminsalze von Alkylbenzolsulfonsäuren als Teil eines Verfahrens zur Erzeugung von wäßrigen, flüssigen Detergentien-Mischungen ist an sich bekannt und wird nicht generell beansprucht.
In derartigen Fällen trat jedoch die in situ-Bildung von Äthanolaminsalzen von Alkylbenzolsulfonsäuren im Zusammenhang mit der Herstellung flüssiger Detergentien-Mischungen auf, die erhebliche Mengen Wasser von z. B. etwa 35 bis 50% als wesentlicher Bestandteil der flüssigen Detergentien-Mischungen enthalten, wie dies z.B. in der US-Patentschrift 32 32 880 und der australischen Patentschrift 1 64 644 beschrieben ist. In jedem Fall sind die Erfindung sowie die danach hergestellten polyfunktionellen. stabilen flüssigen Detergentien-Mischungen mit annähernd 100% Aktivsubstanz hiervon scharf zu unterscheiden wie oben erläutert.
Die normalerweise flüssigen, wasserlöslichen, nicht ionischen oberflächenaktiven Stoffe, die in den vi\r dungsgemäßen flüssigen Detergentien-Mischungen mi» verwendet werden, dienen als primäre obcrflactienakti ve Mi'tel und F ntschäumer und zugleich auch at flüssige Träger Diese sind die gcwonnlich flussiger wasserlöslichen PoKoxyäthyien-Polyonvpropylcn (»i\ kol-Kondensationsprodiiktc. die in der 1 S P<itentsi hrif 2h 74 6IP beschnoben sind Sie haben aHneim-m en Molekulargewich' unter etwa 7500 iind werde" allgemein durch umsetzen von Athylenoxyd mit einem Polyoxypiöpylenglyköl· mit einem Molekulargewicht von 950 oder mehr bis zur Erreichung einer ausreichenden Wasserlöslichkeit hergestellt. Die Herstellung und Eigenschaften dieser Gruppe von oberflächenaktiven Stoffen sind bekannt und erfordern keine nähere Erläuterung, Diese gewöhnlich flüssigen, wasserlöslichen
densationsprodukte, deren Formel mit
Yt(C3H6O)n-E-H]1
(Y = Rest einer organischen Verbindung mit .v aktiven Wasserstoffatomen, π eine ganze Zahl, χ eine ganze Zahl größer als 1, η und χ so ausgewählt, daß das Molekulargewicht durch Hydroxylzahlbestimmung wenigstens 900 beträgt, E=PolyoxyaIkylenkette mit Verhältnis O : C wenigstens 0,5 und E 20-90 Gew.-% der Verbindung darstellt) und insbesondere mit
angegeben wird, sind nicht nur wesentliche Bestandteile bei der Herstellung der erfindungsgemäßen stabilen, praktisch wasserfreien polyfunktionellen organischen Detergentien-Mischungen mit 100% Aktivsubstanz, sondern auch vorteilhaft v/irksam als schaumbremsende Mittel.
Die Äthanolamide und/oder Isopropanolamide, welche in den erfindungsgemäßen flüssigen Detergentien-Mischungen als die Viskosität beeinflussende Aufbaustoffe dienen, sind Fettsäuremonoäthanolamide. -diäthanolamide und -isopropanolamide, r welchen der Acylrest der Fettsäure 10 bis 16 Kohlenstoff atome aufweist. Die eben genannten Amide sollen unter normalen Bedingungen entweder flüssig sein oder Schmelzpunkt von nicht über etwa 60° C aufweisen. Besonders zufriedenstellend sind die Diäthanolamide, die sich von Kokosnußöl-Mischfettsäuren oder speziellen Fraktionen derselben ableiten, die beispielsweise überwiegend Qr bis Cn-Fettsäuren enthalten, und in weichen Amiden das Molverhältnis von Diäthanolamin zu höhermolekularer Fettsäure etwa 1 :1 beträgt
Die Mengen, in Gewichtsprozent ausgedrückt, in denen die Einzelbestandteile in den erfindungsgemäßen flüssigen Detergentien-Mischungen vorhanden sein sollen, betragen
(A) 30 bis 90%, besser noch 45 bis 75%, der vorstehend angeführten Äthanolaminsalze der Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäuren,
(B) 5 bis 35%. besser noch 15 bis 30%, der vorerwähnten nicht-ionischen, normalerweise flüssigen, wasserlöslichen, oberflächenaktiven PoIyoxyäthylen-Polyoxypiopylen-Glykol-Kondensationsprodukte und
(C) 5 bis 35%. besser noch 15 his 25%, der vorstehend angeführten Fettsäureamide des Monoäthanolamins. Diäthanolamins oder Isopropanolamins.
Technisch besonders vorteilhaft sind solche nach der Lehre der vorliegenden Erfindung hergestellten Detergentien-Mischungen, in denen die Äthanolaminsalze der Alkylbenzole oder Alkyltoluolsulfonsäuren 52% bis 64% ausmachen, das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 22% bis 30% vorhanden ist 'Λ und die Fetisäuremono- oder diäthanolamide oder -isopropanolamide 14% bis 18% der Stoffmischung ausmachen.
Bei der Herstellung der polyfunktionellen. praktisch 100% aktiven stabilen flüssigen Deiergentien-Mischungen der Erfindung ist es besonders vorteilhaft, zuerst eine praktisch homogene Lösung des nichtMönischen, gewöhnlich flüssigen wasserlöslichen oberflächenaktiven Mittels mit einem Äthanolamin zu bilden und danach allmählich hierzu unter Rühren die Alkylbenzolsulfonsäure nnd/odef AlkyltöluolsulfonsäUre in einer Menge zuzusetzen, die durch das Äthanolamin neutralisiert wird, wobei eins Äthanoiaminsatz der Sulfonsäure gebildet wird und wobei die Temperatur des Gemisches so geregelt wird, daß sie etwa 100"C nicht übersteigt und vorzugsweise 5O0C nicht wesentlich übersteigt, und danach unter Rühren das Äthanolamid und» oder Isopropanolamid zuzufügen, bis eine klare, homogene Flüssigkeit erhalten wird. Eine alternative Verfahrensweise besteht darin, zuerst ein Gemisch des nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels mit der Sulfonsäu.e herzustellen und danach allmählich das Äthanolamin
ίο unter Rühren zuzusetzen. Weitere andere Verfahrensweisen können benutzt werden, jedoch muß das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel den Träger darstellen, in welchem die in situ-Bildung des Äthanolaminsalzes der Sulfonsäure erfolgt Zum Beispiel können keine stabilen Gemische gebildet werden, wenn versucht wird, das Äthanolaminsalz der Sulfonsäure in situ im Äthanolamid und/oder Isopropanolamid als solchem zu bilden. Wie erwähnt, muß das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel während der in situ-Bildung
μ des Äthanolaminsalzes der Sulfonsäure vorhanden sein Es kann auch festgestellt werdpn, daß die erfindungsgemäßen polyfunktionellen, plastisch 100% aktiven, stabilen flüssigen Detergentien-Mischungen nicht dadurch hergestellt werden können, daß zuerst eine wäßrige Lösung aer aktiven Bestandteile hergestellt und dann das Wasser abgedampft wird, weil unter anderem bei einer Konzentration der aktiven Bestandteile von etwa 60% ein Zusammenbruch der Mischung auftritt und eine Instabilität die Folge ist
Die folgenden Beispiele veranschaulichen besonders vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung; sie sollen aber keineswegs die Erfindung in irgendeiner Weise beschränken, da aus dem hier gegebenen Erfindungsgedanken und der Lehre ohne weiteres zahlreiche Abwandlungen herleitbar sind. Alle Teile, die angegeben sirid, bedeuten Gewichtsteile.
Beispiel 1
Zu 26 Teilen eines flüssigen, wasserlöslichen Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-GIykol-Kondensationsproduktes mit einem Molgewicht von etwa 6400 wurden 20 Teile Diäthanolamin gegeben. Danach wurden allmählich unter Rühren 40 Teile Dodecylbenzolsulfonsäure (mindestens 88% Aktivsubstanz) zugegeben, und hierbei wurde die Temperatur dei Reaktionskomponenten und des Reaktionsgemisches unter 50° C, am besten zwischen etwa 20° und 30°C gehalten. Diese Menge Diäthanolamin ist die stöchiometrische Menge, die erforderlich ist um die Dodecylbenzolsulfonsäure zu neutralisieren. Nachdem die Neutralisation beendet war, wurden 1'!· Teile eines (aus 1 MoI Kokosnußölfeltsäuren und 1 MoI Diäthanolamin hergestellten) Superamids unter Rühren zugegeben, bis eine klare, iiomogene, schaumgebremste Flüssigkeit entstanden war.
Die Eigenschaften der so hergestellten flüssigen Detergentien-Mischung waren die folgenden:
Aussehen: eine klare bernsteinfarbene
Flüssigkeit;
Wassergehalt: weniger als 2%:
Trübungspunkt: unter 0° C;
Klärpunkt! unter 0° C;
pH: . 7,9.
Die Stabilität der eben beschriebenen flüssigen Detergentien-Mischung war ausgezeichnet; innerhalb einer mehrmonatigen Lagerung bei Zimmertemperatur
und ebenso bei O8C fand kein Absetzen von irgendwelchen Bestandteilen statt.
Das obige Verfahren ergibt bei der Durchführung bei Temperaturen von 100°C oder mehr Detergentien-Mischungen, die fortschreitend etwas dunkler werden, wenn die Reaklionsiemperatur ansteigt. Die dunkleren Mischungen, die erfindungsgemiiß hergestellt worden sind, werden verwendet, wenn der Gebrauchszweck nicht durch die dunkleren Farben beeinträchtigt wird oder dunkler gefärbte Mischungen bevorzugt sind. Die Wirksamkeit und Verwendbarkeit der Detergentien-Mischungen wird durch diese Farbänderung jedoch nicht beeinträchtigt.
Die folgende Tabelle erläutert das leichte Dunkler- \verden der fertigen flüssigen Detergentien-Mischungen bei ansteigender Temperatur. Die Ablesungen erfolgten sofort nach der Neutralisation und eine Stunde nach der Neutralisation bei der angegebenen Temperatur, wobei die Bedingungen bei der Verarbeitung großer Ansätze, die schwer schnell abzukühlen sind, simuliert wurden.
Tabelle
Temperatur
C
KltfitfarbinUex n.-Kh Zugabe
47*
540
570
Kleitiarbinclet nmh I It
*<IO
'•SO 620
Aus der Tabelle ergibt sich, daß die Reaktionstemperatur erheblich über 95° C erhöht werden kann, wenn ein dunkleres Produkt erzeugt werden soll.
Die fertige flüssige Detergentien-Mischung ist gießbar. Wenn sie jedoch bis zu etwa 50% mit Wasser verdünnt wird, tritt eine Oelierung auf Diese Eigenschaft der »Ausgießbarkeit« der praktisch wasserfreien fertigen flüssigen Detergentien-Mischung, die bei Wasserzusatz geliert erläutert die Wichtigkeit und die kritische Bedeutung des Wasserausschlusses bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen sowie die Tatsache, daß die Erfindung unerwartet ist, da angenommen werden sollte, daß fachmännische Versuche zur Herstellung solcher Mischungen zu Gelen führen müssen. Überraschenderweise wurde jedoch gefunden, daß polyfunktionelle, praktisch 100% Aktivsubstan7 enthaltende flüssige Detergentien-Mischungen des hier vorliegenden Typs hergestellt werden können, weiche ■· >M undleu h. a'js<*'"ßbarsind.
B e ι s ρ > e ' i a
Im scrarfen Gegensatz η .ei eena& Beispiet 1 erhaltene^ Ergebnissen -ehi 3as Ergebnis eines Versuchs eine Detericuu-i M:<- nung durch einfaches Vermischen von 26 Teiier rie* f-e'chen Poiyoxyäthylen Polyoxypropylen-Gl·. ^ol-Ki ndensats von Beispiel I. 1~ Teilen des gleichen Supera-nids von Beispiel I und 60 Teilen Natriumsalz vo- Dodecyibenzoisuifonsaure (IGO0O aktiv oder in horn- 'ine- wäßrigen \ufsch!am-TUing semäS der USPaier.-schnft 32 Ϊ9 4*8) herzustei-'en Ok> prhaitene Mischung war „T.kter -,'·, ir^tab»! imri bildete schnell gesrenrn·:- Schichter. ':->cMie8t=<:h es MatenaL
Beispiet Ib
Ein weiterer Versuch zur Herstellung einer praktisch wasserfreien Detergentien-Mischung durch einfaches
■- Vermischen >on 28 Teilen des in Beispiel I verwendeten Polyoxyäthylen Pol^xypropylen-Glykol-Kondensats.
14 Teile des in Bc .| I verwendeten Superamids und 60 Teilen eines vorgt bildeten Diälhänöläfflinsalzes von Dodecylbenzolsulfonsäure, hergestellt durch Vermisehen von 20 Teilen Diethanolamin und 40 Teilen Dodecylbenzolsulfonsäure (88% Mindestaktivität) ergab eine äußerst inhomogene, unklare Mischung, aus der sich Feststoffe leicht ausschieden. Ein brauchbares vorgebildetes Diäthanolaminsatz von Dodecylbehzolsulfonsäure konnte nicht hergestellt werden, weil beim Mischen von Diäthanolamin mit Dodecylbenzolsulfonsäure ein nicht handhabbares Gel entstand.
Beispiel Ic
Es wurde versucht, eine Detergenticn-Mischu' ρ durch einfaches Vermischen von 30 Teilen eines flüssigen, wasserlöslichen Polyoxyäthylcn-Polyoxypro pylen-Glykol-Kondensats. 50 Teilen eines Kokosnußfetlsäure-Diäthanolamin-Kondensats (Molverhältnis Kokosnußfettsäure : Diäthanolamin= 1:1) und 20 Teilen Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure (100% akvv oder in Form einer wäßrigen AufschSämmung gemäß US-Patentschrift 32 39 648) herzustellen. Die erhaltene Mischung war unklar und instabil und trennte leicht in Schichten auf
Beispit! Id
Es wurde versucht, eine Detergentien-Mischung durch einfaches Vermischen von 30 Teilen eines
j5 flüssigen, wasserlöslichen Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-Kondensationsprodukts. 50 Teilen eines Kokosnußfettsäure· Diäthanolamin-Kondensats (MoI-verhältnis Kokosnußfettsäure : Diäthanolamin = 1 :1) und 20 Teilen eines vorgebildeten Diäthanolammsalzes
to der Dodecylbenzolsulfonsäure herzustellen. Die erhaltene Mischung war äußerst inhomogen und unklar und es trennten sich leicht Feststoffe ab (vgl. auch die Beobachtungen bei Beispiel Ib beim Versuch, das vorgebildete Diäthanolaminsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure herzustellen).
Beispiele Ic und Id erläutern Mischungen, die in die Mengenbereiche der Bestandteile gemäß der US-Patentschrift 32 39 468 fallen und bei deren Herstellung versucht wurde, die Bestandteile einfach zu vermischen.
so Diese Beispiele sowie die Beispiel la und Ib zeigen, daß erfindungsgemäße polyfunktionelle praktisch 100% aktiv stabile flüssige Detergentien-Mischungen nicht nach den in den Beispielen la, Ib, Ic und Id beschriebenen Verfahren erhalten werden können.
-,s Gemäß Beispiel J wurden folgende Detergentien-Mrschungen hergestellt, die alle klare, stabile, schaumgebremste Flüssigkeiten unter Umgebungsbedingungen sowie bei 0=C darstellten
Beispiel 2
Diäthanolamin
lineare Dodecylbenzoisulfonsäure
Polyox y ä»h\ 'en - Po?yoxypropylen-Glykol-Konripr?sai?nnsT>rr>rinki. Molgewicht etwa 4400
KokosnußpifettsäurediEihanoIamid
is 1:1)
Teile 20
40 18 T)
Beispiel 3
Triäthanolamin
lineare Dodecylbenzolsulfonsäure (88% Aklivsubsianz)
Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-
Korvinsationsprodukt von Beispiel 2 Lauriiisäurediäthanolamid
(Molverhälinis 1 :1)
Beispiel 4
Diethanolamin
Alkylbenzolsulfonsäure (98% Aktivsubstanz; der verzweigtkeltige Alkylrest enthält überwiegend 11 Kohlenstoffatorne)
Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-
Kokosnußölfettsäurediäthanolamid (Molverhältnis 1:1)
Beispiel 5
Diäthanolamin
lineare Tridecylbenzolsulfonsäure
Polyoxyäthyien-Polyoxypropyien-Glykol-Kondensationsprodukt von Beispiel 1 Laurinsäurediäthanolamid
(Mol verhältnis 1:1)
Teile 25
35 22 18
Teile 14
41 30 15
24 16
15
20
Teile
20
40
JO
Die erfindungsgemäßen flüssigen Detergentien-Mischungen sind, wie bereits erwähnt wurde, zu 100% oder zu nahezu 100% aktiv. Bei der Herstellung der Detergentien-Mischungen ist es zur Erzielung optimaler Ergebnisse empfehlenswert, daß während dieser Herstellung kein Wasser absichtlich zugesetzt wird. Jedoch kann in die fertigen flüssigen Detergentien-Mischungen wegen des Vorhandenseins von kleinen Wassermengen in der einen oder anderen Komponente, die für die Herstellung der erwähnten Detergentien-Mischungen zur Anwendung gelangt. Wasser in geringer Menge eingeschleppt werden. Auf alle Fälle sollen die Herstellungsmethoden so geregelt und die Auswahl der Bestandteile so getroffen werden, daß der Wassergehalt in den gebrauchsfertigen flüssigen Detergentien-Mischungen einen Wert vort 2%, bezogen auf das Gesamtgewicht der erwähnten flüssigen Detergentien-Mischung, nicht überschreitet. Somit bedeutet die Bezeichnung »annähernd 100%« Aktivsubstanz enthaltende stabile, flüssige Detergentien-Mischung, daß diese bis zu 2% Wasser enthalten kann.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Detergentien-Mi-
"*^U*"*A*V uvui'uwi« EüSuiuÜCii «ü uv**- VOftSil iisQ £!S w!!r ausgezeichnetes Reinigungsvermögen für alle technischen und alle sonstigen Verbraucherzwecke einschließlich des Reinigens von harten Oberflächen aufweisen, den weiteren wichtigen Vorteil, daß sie zu annähernd 100% aus der organischen, oberflächenwirksamen Aktivsubstanz bestehen, womit erhebliche Vorteile wirtschaftlicher Art beim Versand und beim Lagern verbunden sind, und schließlich weisen sie den weiteren Vorteil einer außergewöhnlichen Stabilität bei längerem Lagern in einem weiten Temperaturbereich auf. Die genannten flüssigen Detergentien-Mischungen sind leicht gieß- oder pumpfähig und können mit Wasser auf jede technisch notwendige Konzentration verdünnt werden und liefern so wäßrige Lösungen, die sehr lange Zeit und in einem weiten Temperaturbereich stabil sind.

Claims (11)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung t\ i^r polyfunktionel-Ien, zu annähernd 100% aus Aktivsubstanz bestehenden, stabilen, flüssigen Detergentien-Mischung aus
A) 30 bis 90 Gewichtsprozent eines Äthanolaminsalzes einer Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäure mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest,
B) 5 bis 35 Gewichtsprozent einer nicht-ionischen, normalerweise flüssigen, wasserlöslichen oberfl ächen-aktiven Substanz und
C) 5 bis 35 Gewichtsprozent Fettsäureamiden von Alkanolamine^
dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil B ein Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Glykol-Kondensationsprodukt und als Bestandteil C ein Fettsäureainid von fviönoäthanoianini, Diäthanolamin und/oder Isopropanolamin mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen im Fettsäureacylrest verwendet, daß man zunächst eine im wesentlichen homogene Lösung aus dem Bestandteil B und einem Äthanolamin bildet, hierzu allmählich unter Rühren die Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäure A, in einer zur vollständigen Neutralisation des Äthanolamins ausreichenden Menge derart zugibt, daß die Temperatur des Gemisches 100' C nicht überschreitet, und danach unter Rühren den Bestandteil C, bis zur Bildung einer klaren, homogenen Flüssigkeit, zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zuerst eine homogene Lösung aus dem Bestandteil B und einer Alkylbenzol- und/oder Alkyltoluolsulfonsäure mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bildet, hierzu allmählich unter Rühren das Athanolaminsalz in zur Neutralisation der Sulfonsäure ausreichenden Mengen zugibt, bevor man den Bestandteil C zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch I oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur unter 50r C hält.
4. Verfahren nach Ansprüchen I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil A eine Alkylbenzol- oder Alkyltoluolsulfonsäure mit <*inem Alkylrest mit Il bis 15 Kohlenstoffatomen verwen det.
5 Verfahren nach Anspruch 4. dadurch gekenn zeichnet, daß man als Bestandteil A Dodecyl oder Tridecylbenzolsulfonsäure verwendet.
6 Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5. dadurch gekennzeichnet, daß man die Mengen -W <\usf?angs Stoffe so wählt, daß 22 bis 30% des Bestandteils B 14 bis 18% des Bestandteils C und 52 bis b4% »los Äthanolaminsa'zes der Sulfensäure in der fertigen flüssigen Detergentien Mschung enthalten sind
7 Verfahren nach Ansprüchen 1 bi« ~>, iladnrih
gekennzeichnet, daß man die Mengen der Ausgangs stoffe so wählt, daß 45 bis 75% Bestandteil A, 15 bis 30% Bestandteil B und 12 bis 25% Bestandteil C in der fertigen Mischung enthalten sind,
8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil A ein Äthäriöläffiiiisalz Von Dodecyl- und/oder Tridedyl· benzolsulfonsäure und als Bestandteil C ein Gu - Ci^FeUsäurediäthanolamid verwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mengen der Bestandteile so auswählt, daß 52% bis 64% des Bestandteils A, 22 bis 30% des Bestandteils B und H bis 18% des Bestandteils C in der fertigen Mischung enthalten sind.
10. Verfahren nach Anspruch 5 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil A ein Diäthanlaminsalz einer linearen Tridecylbenzolsulfonsäure verwendet
11. Verfahren nach Anspruch 5 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil A ein Diäthanolaminsalz einer linearen Dodecylbenzolsulfonsäure verwendet.
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