DE1203944B

DE1203944B - Verfahren zur Herstellung von Kautschukabbauprodukten

Info

Publication number: DE1203944B
Application number: DEF30773A
Authority: DE
Inventors: Dr Hanns Dettenthaler; Dr Gerhard Jung
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1960-03-17
Filing date: 1960-03-17
Publication date: 1965-10-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Kautschukabbauprodukten Zur Herstellung von Chlorkautschuk verwendet man Lösungen von abgebautem Kautschuk, die eine möglichst hohe Konzentration und eine definierte Viskosität besitzen sollen. Solche Lösungen von Kautschukabbauprodukten können in der Weise hergestellt werden, daß man Kautschuk in Lösungsmitteln und in Gegenwart von Sauerstoff oder Luft bzw. Sauerstoff abgebenden Mitteln bei erhöhten Temperaturen löst, wobei als Katalysatoren Verbindungen von Metallen, die Sauerstoff übertragend wirken, sowie Peroxyde und nitrose Gase verwendet werden. Die Durchführung dieses Abbaus im technischen Maßstab erfordert jedoch relativ lange Reaktionszeiten. Außerdem sind die Viskositätsgrade der erhaltenen Lösungen je nach den Eigenschaften der verwendeten Kautschuksorten starken Schwankungen unterworfen. Es ist ferner bekannt, daß Naturkautschuk und synthetisches Polyisopren mit Chlorschwefel oder Substanzen, die freie Radikale zu bilden vermögen, wie Alkylphenyltriazene und Azoverbindungen unter Sauerstoffausschluß bzw. in inerter Gasatmosphäre abgebaut werden können.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Kautschukabbauprodukten gefunden, wobei die oben aufgeführten Nachteile vermieden werden können.
Bei diesem Verfahren wird der Kautschuk in Lösungsmitteln in Gegenwart von Katalysatoren und Sauerstoff erhitzt. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysatoren aromatische Sulfonsäurehydrazide verwendet werden.
Die aromatischen Sulfonsäurehydrazide können eine oder mehrere Sulfonsäurehydrazidgruppen enthalten, und der aromatische Rest kann z. B. durch Halogen-, Nitro-, Amino- oder Hydroxygruppen substituiert sein. Beispiele derartiger Verbindungen sind Benzolsulfonsäurehydrazid, Toluolsulfonsäurehydrazid, o-Chlorbenzolsulfonsäurehydrazid, o-Nitrobenzolsulfonsäurehydrazid, p-Phenolsulfonsäurehydrazid und Benzol-1 ,3-disulfonsäurehydrazid.
Die genannten Sulfonsäurehydrazide werden in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die verwendete Kautschukmenge, zugegeben.
Als Lösungsmittel für die Durchführung des Verfahrens eignen sich halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, sowie aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, wobei die Mengen der Lösungsmittel das 6- bis 25fache der Kautschukmenge betragen kann.
Bei der Durchführung des Verfahrens dispergiert man den Katalysator im Lösungsmittel, gibt den Kautschuk zu und erhitzt auf Temperaturen von 50 bis 1400 C, vorzugsweise 60 bis 800 C, bei gleichzeitigem Durchleiten von Sauerstoff oder Luft, oder im geschlossenen Gefäß durch Aufdrücken von Sauerstoff oder Luft, bis der Kautschuk vollständig gelöst und die gewünschte Viskosität der Lösung erreicht ist. Die Viskosität läßt sich demnach durch die Reaktionszeit, aber auch durch die zugefügte Katalysatormenge steuern.
Die Einarbeitung von Sulfonsäurehydraziden in Kautschuk ist bereits bekannt (vgl. die USA.-Patentschrift2858282). Die Sulfonsäurehydrazide dienen bei diesem Verfahren jedoch als Treibmittel zur Schaumkautschukherstellung, und es wird daher unter solchen Bedingungen gearbeitet, bei denen eine Zersetzung der Sulfonsäurehydrazide erfolgt.
Beispiel 1 In 1305 Gewichtsteile Tetrachlorkohlenstoff werden 0,3 Gewichtsteile Benzolsulfonsäurehydrazid dispergiert. Nach Zugabe von 67 Gewichtsteilen Naturkautschukcrepe wird 6 Stunden auf 600 C unter Durchleiten von wenig Luft erhitzt. Nach dieser Zeit hat sich eine klare Lösung mit einer Viskosität von 3,5 cSt bei 250 C gebildet.
Die gleiche Verfahrensweise gibt, wenn man das Benzolsulfonsäurehydrazid durch 4 Gewichtsteile Kupferoleat ersetzt, erst nach 8 Stunden eine Lösung mit einer Viskosität von 218 cSt bei 250 C.
Beispiel 2 In 1305 Gewichtsteile Tetrachlorkohlenstoff werden 0,3 Gewichtsteile Benzolsulfonsäurehydrazid dispergiert. Nach Zugabe von 67Gewichtsteilen Naturkautschukcrepe wird nach Aufdrücken von 1,5 atü Luft 16 Stunden auf 700 C erhitzt. Es wird eine klare Lösung der Viskosität 7,4 cSt bei 250 C erhalten.
Beispiel 3 In 1307 Gewichtsteile Tetrachlorkohlenstoff werden 0,6 Gewichtsteile Benzol-1,3-disulfonsäurehydrazid dispergiert. Nach Zugabe von 67 Gewichtsteilen Naturkautschukcrepe wird 10 Stunden auf 600 C erhitzt. Nach dieser Zeit hat sich eine klare Lösung der Viskosität 12,2 cSt bei 250 C gebildet.
Beispiel 4 In 1305 Gewichtsteile Tetrachlorkohlenstoff werden 0,3 Gewichtsteile Benzolsulfonsäurehydrazid dispergiert. Nach Zugabe von 67 Gewichtsteilen Polyisopren wird nach Aufdrücken von Luft 16 Stunden auf 700 C erhitzt. Es wird eine klare Lösung von 8,2 cSt bei 250 C erhalten.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Kautschukabbauprodukten durch Erhitzen von Kautschuk in Lösungsmitteln in Gegenwart von Katalysatoren und Sauerstoff, dadurch gekennzeichn e t, daß man als Katalysatoren aromatische Sulfonsäurehydrazide verwendet.

In Betracht gezogene Druclcschriften: USA.-Patentschrlt Nr. 2 858 282; Werbeschrift Porofor BSH< der Fartnnfabriken Bayer Aktiengesellschaft.