DE1198067B - Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen - Google Patents

Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen

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Publication number
DE1198067B
DE1198067B DEE23153A DEE0023153A DE1198067B DE 1198067 B DE1198067 B DE 1198067B DE E23153 A DEE23153 A DE E23153A DE E0023153 A DEE0023153 A DE E0023153A DE 1198067 B DE1198067 B DE 1198067B
Authority
DE
Germany
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polymerization
unsaturated compounds
olefinically unsaturated
peroxide
peroctoate
Prior art date
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Pending
Application number
DEE23153A
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English (en)
Inventor
Dr Heinz Wilhelm Meyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Elektrochemische Werke Muenchen AG
Original Assignee
Elektrochemische Werke Muenchen AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/38—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, i.e. esters of peroxy acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C08f
Deutsche Kl.: 39 c-25/01
Nummer: 1198 067
Aktenzeichen: E 23153IV d/39 c
Anmeldetag: 5. Juli 1962
Auslegetag: 5. August 1965
Es wurde bereits vorgeschlagen, zum Härten ungesättigter Polyesterharzmassen als Peroxydkatalysator tert.Butylper-(«-äthyl)-hexoat, im folgenden kurz »Peroctoat« genannt, zu verwenden.
Es wurde gefunden, daß sich das Peroctoat auch mit Vorteil für die technisch besonders bedeutsame Homopolymerisation olefinisch ungesättigter Verbindungen benutzen läßt, insbesondere für die Homopolymerisation von Äthylen und substituierten Äthylenen. Das Peroctoat kann somit mit seinen günstigen Eigenschaften für eine große Anzahl technisch besonders bedeutsamer Polymerisationen verwendet werden. Die Vorteile, die der Einsatz des Peractoats bei diesen Homopolymerisationen gegenüber den seither hierbei verwendeten organischen Peroxyden, vor allem Benzoylperoxyd, bietet, sind beispielsweise folgende:
Die genaue Dosierung des Katalysatorzusatzes zum Polymerisationsansatz läßt sich, da es sich um einen flüssigen Katalysator handelt, sehr einfach durchführen; die Polymerisationsgeschwindigkeit bzw. die Ausbeute an Polymerisat bei gleichen Polymerisationszeiten ist höher, und die Vergilbung der erhaltenen Polymerisate ist geringer.
Um eine sichere Handhabung zu gewährleisten, wird das Peroctoat vorzugsweise als 8070ige Lösung in einem der üblichen Weichmacher verwendet.
Beispiel 1
In diesem Beispiel wird die Polymerisation verschiedener, olefinisch ungesättigter Verbindungen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit dem seither üblichen Polymerisationsverfahren unter Verwendung von Benzoylperoxyd als Katalysator verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Es wurden 50 g Monomeres und die jeweils angegebene Menge an Peroxyd in einen lose verschlos-Verfahren zur Polymerisation olefinisch
ungesättigter Verbindungen
Anmelder:
Elektrochemische Werke München
Aktiengesellschaft,
Höllriegelskreuth bei München
Als Erfinder benannt:
Dr. Heinz Wilhelm Meyer, München
senen Glaskolben gegeben. Der Glaskolben mit Inhalt wurde in ein Wasserbad mit konstant gehaltener Temperatur gesetzt und nach den in Spalte 6 angegebenen Zeiten die Polymerisationsausbeute (Umsatz) bestimmt.
Das verwendete Benzoylperoxyd war eine pulverförmige, trockene Ware mit einem Gehalt von etwa 98 % Benzoylperoxyd, es löste sich nach leichtem Schütteln vollständig in den Monomeren auf. Das Peroctoat war eine 8O7oige Lösung des reinen Peroxyds in einem Weichmacher. Die Angabe in Spalte 4 über die jeweils verwendete Menge an Peroxyd bezieht sich auf reines lOO7oiges Peroxyd.
Das verwendete Styrol und Vinylazetat war normale, nicht destillierte, käufliche Ware; die Versuche mit Methylmethacrylat wurden mit destillierter, käuflicher Ware durchgeführt.
In Spalte 7 ist als Umsatz der Prozentsatz an Monomeren angegeben, der nach der angegebenen Polymerisationszeit polymerisiert war.
Versuch
Nr.		 Monomeres Verwendetes Peroxyd
Art I Menge		 0,25 g Bad-
Temperatur		 Polymeri
sationszeit
in Stunden		 Umsatz
1 Styrol Benzoylperoxyd 0,25 g 80° C 1
4		 12%
52%
2 Styrol Peroctoat 0,25 g 80° C 1
4		 217o
847o
3 Methylmethacrylat Benzoylperoxyd 60°C IV2
2V2
4		 46%
15 %
6o/°
509 629/478
(Fortsetzung)
Versuch
Nr.		 Monomeres Verwendetes
Art		 . Peroxyd
Menge		 Bad
temperatur		 Polymeri
sationszeit
in Stunden		 Umsatz
4 Methylmethacrylat Peroctoat 0,25 g 60° C IV. 11,5%
2V2 18,5%
96%
5 Vinylazetat Benzoylperoxyd 0,25 g 60°C IV2 13%
6 Vinylazetat Peroctoat 0,25 g 60° C IV2 35,57«,
Beispiel2
50 ecm (45,4 g) destilliertes Styrol wurden mit 0,625 g einer 8O7oigen Lösung von Peroctoat in einem Weichmacher vermischt. Diese Lösung wurde in einem 700-ccm-Kolben mit aufgeflanschtem Deckel zu 500 ecm destilliertem Wasser, das 0,1 g Polyvinylalkohol enthielt, gegeben. Der Deckel war mit Rückflußkühler, Thermometer, bis zum Boden des Kolbens reichendem Gaseinleitungsrohr und Rührwerk mit gasdichtem Verschluß versehen. Nun wurde die Luft im Kolben durch das Gaseinleitungsrohr mit Stickstoff verdrängt und darauf der Kolbeninhalt im Wasserbad unter Rühren auf 80°C aufgeheizt und 6 Stunden unter dauerndem Rühren auf dieser Temperatur gehalten. Während der ganzen Zeit wurde ein schwacher Stickstoffstrom durch den Kolbeninhalt und die Apparatur gelassen; die Umdrehungszahl des Rührwerks wurde bei 500 Umdrehungen pro Minute gehalten.
Nach 6 Stunden wurde der Kolbeninhalt abfiltriert, das erhaltene grobkörnige Polymerisat mit reichlich destilliertem Wasser gewaschen und getrocknet. Es wurden 41 g trockenes Polymerisat erhalten, was einem Umsatz von 90,2 7o entspricht. Der K-Wert des Polymerisats war 55,1.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Homopolymerisation olefinisch ungesättigter Verbindungen in Gegenwart von Peroxydkatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß als Peroxyd tert. Butylper-(«-äthyl)-hexoat verwendet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das tert.Butylper-(a-äthyl)-hexoat als 80%ige Lösung in Weichmachern verwendet wird.
In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsche Patentschrift Nr. 1 122 251.
DEE23153A 1960-03-01 1962-07-05 Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen Pending DE1198067B (de)

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NL123460D NL123460C (de) 1960-03-01
NL294650D NL139325C (nl) 1960-03-01 Werkwijze voor de polymerisatie van etheen of een monomere alkenylverbinding.
NL261851D NL261851A (de) 1960-03-01
DEE18971A DE1122251B (de) 1960-03-01 1960-03-01 Verfahren zum Haerten ungesaettigter Polyesterharzmassen
FR853288A FR1283423A (fr) 1960-03-01 1961-02-20 Procédé pour polymériser des résines polyester non saturées et résines polyester conformes à celles obtenues
GB727361A GB946696A (en) 1960-03-01 1961-02-28 A novel per-ester and its use in the cross-linking and polymerisation of unsaturated polyester resin masses
DEE23153A DE1198067B (de) 1960-03-01 1962-07-05 Verfahren zur Polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen
FR940121A FR83968E (fr) 1960-03-01 1963-07-02 Procédé pour polymériser des résines polyester non saturées et résines polyester conformes à celles obtenues

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DE (2) DE1122251B (de)
FR (2) FR1283423A (de)
GB (1) GB946696A (de)
NL (3) NL261851A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3728417A (en) * 1968-12-05 1973-04-17 Avisun Corp Perester free radical initiator for graft polymerization
US5073269A (en) * 1987-01-10 1991-12-17 Basf Corporation Preparation of water-soluble copolymers of maleic acid and use thereof as water treatment agents

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3728417A (en) * 1968-12-05 1973-04-17 Avisun Corp Perester free radical initiator for graft polymerization
US5073269A (en) * 1987-01-10 1991-12-17 Basf Corporation Preparation of water-soluble copolymers of maleic acid and use thereof as water treatment agents

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NL139325C (nl) 1973-07-16
FR83968E (fr) 1964-11-06
NL261851A (de)
DE1122251B (de) 1962-01-18
NL294650A (de)
FR1283423A (fr) 1962-02-02
GB946696A (en) 1964-01-15
NL123460C (de)

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