DE1184774B - Verfahren zur Herstellung von bicyclischen gamma-Lactonen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von bicyclischen y-Lactonen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von bicyclischen y-Lactonen der allgemeinen Formel in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen und R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet.
• Es ist aus der deutschen Auslegeschrift 1 007 554 bekannt, daß das Iridomyrmecin, ein bicyclisches Lacton natürlichen Ursprungs, stark insektizide Eigenschaften besitzt.
• Es wurde gefunden, daß die bicyclischen y-Lactone der oben angegebenen Formel gegenüber dem Iridomyrmecin eine hohe Selektivität gegenüber bestimmten Insekten, vor allem Kakerlaken, aufweisen und im Vergleich zu analogen bekannten bicyclischen y-Lactonen eine größere insektizide Wirkung besitzen.
• Ferner unterscheiden sich die Verfahrensprodukte von den bekannten chlorhaltigen Insektiziden wesentlich dadurch, daß die abtötende Wirkung außerordentlich schnell ist. Ein weiterer wichtiger Vorteil der neuen Verfahrensprodukte besteht darin, daß sie verhältnismäßig ungiftig gegenüber Warmblütern sind.
• Die in Vergleichsversuchen erhaltenen Ergebnisse sind aus der nachstehenden Tabelle ersichtlich.
• Die insektizide ~ Wirkung wurde an je fünf Individuen verschiedener Versuchsinsekten geprüft.
• Hierbei wurde 1 com einer 1 Obigen Acetonlösung des zu prüfenden Stoffes auf ein Rundfilter von 9 cm Durchmesser aufgebracht, die Insekten wurden der Wirkung der betreffenden Substanz ausgesetzt und die Mortalität der Insekten nach 24 Stunden bestimmt.

  Mortalität in °/o bei

  Bicyclisches Lacton Blattella Tribolium

  Germanica Cenfusum

  (Kakerlak) (Mehlkäfer)

  H2

  H

  112 0

  112 C=O 100 60

  11

  H2 11 CH3

  (Beispiel)

  Iridomyrmecin 60 60

  112

  11

  112 0

  H2 U<c = ° l O0 100 0

  11

  H2 H H

  (Bekannt aus Beilsteins

  Handbuch der organischen

  Chemie, Bd. 17, E II [1952j,

  S. 299, Nr. 6)

  Fortsetzung

  Mortalität in % bei

  Bicyclisches Lacton Blattella Tribeijum

  Germanica Cenfusum

  (Kakerlak) (Mehikäfer)

  H2

  11

  112 0

  112 tU\/ = ° °

  11

  112C CH3

  H3

  (Bekannt aus Beilsteins

  Handbuch der organischen

  Chemie, Bd. 17, E II [1952j,

  s. 302, Nr. 5)

  Aus den gefundenen Werten geht hervor, daß das erfindungsgemäß hergestellte bicyclische y-Lacton eine größere insektizide Wirkung besitzt. Auch war es nicht vorherzusehen, daß durch die Anwesenheit einer entsprechenden Alkylgruppe in der a-Stellung zur Carboxylgruppe eine Verbesserung in der insektiziden Wirkung, gegenüber den analogen nichtsubstituierten bzw. disubstituierten bicyclischen y-Lactonen erreicht wird.
• Die bicyclischen y-Lactone der angegebenen allgemeinen Formel werden dadurch hergestellt, daß man eine ß,y-ungesättigte Cyclohexencarbonsäure der allgemeinen Formel in der R und R1 die oben angegebene Bedeutung besitzen, in an sich bekannter Weise mittels Schwefelsäure zum entsprechenden Lacton ringschließt.
• Beispiel Lacton der Cyclohexen-( 1 )-propionsäure 30 g a-Cyclohexenpropionsäure werden zusammen mit 150 ccm 50°/Oiger Schwefelsäure 12 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Dann läßt man das Reaktionsgemisch abkuhlen, nimmt es in Äther auf, entsäuert die Ätherlösung vorsichtig mit kalter konzentrierter Sodalösung, trocknet die ätherische Lösung, destilliert hierauf den Ather ab und destilliert dann den erhaltenen Rückstand beim Kp.o,l 70 bis 730 C. Das hierbei erhaltene Destillat wird erneut in Äther aufgenommen, die Ätherlösung mit kalter konzentrierter wäßriger Sodalösung ausgeschüttelt, dann die ätherische Schicht abgetrennt, getrocknet, der Äther abdestilliert und der erhaltene Rückstand im Hochvakuum destilliert. Es werden 18,5 g (61010 der Theorie) des Lactons der Cyclohexen-( 1 )-propionsäure vom Ko.0,02 67"C erhalten.

Claims (1)

1. Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von bicyclischen y-Lactonen der allgemeinen Formel in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen und R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine ß,y-ungesättigte Cyclohexencarbonsäure der allgemeinen Formel in der R und R1 die oben angegebene Bedeutung besitzen, in an sich bekannter Weise mittels Schwefelsäure zum entsprechenden Lacton ringschließt.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Liebigs Annalen der Chemie, 353 (1907), S. 292, Abs. 2, und Bd. 465 (1928), S. 59 und 64, sowie Bd. 283 (1894), S. 51 und 52; Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, 4. Auflage, 2. Ergänzungswerk, 17. Band, S.229, Nr. 6, und S. 302, Nr. 5.