DE1184747B

DE1184747B - Verfahren zur Stabilisierung epoxydierter Fette und OEle

Info

Publication number: DE1184747B
Application number: DEC27766A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Anselm; Dr Walter Keil; H Wilhelm Kuhn
Original assignee: Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
Current assignee: Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
Priority date: 1962-08-22
Filing date: 1962-08-22
Publication date: 1965-01-07

Description

Verfahren zur Stabilisierung epoxydierter Fette und Ole Epoxydierte Fette und Öle werden bekanntlich in großem Umfang als Weichmacher für hochmolekulare Stoffe, z. B. PVC, eingesetzt. Bei der Hitzebehandlung dieser Produkte treten zum Teil erhebliche Viskositätssteigerungen und Gewichtsverluste auf. Dabei macht sich vor allem die Viskositätssteigerung erschwerend bei der Einarbeitung bemerkbar. Darüber hinaus werden auch die Verträglichkeit der Weichmacher mit den Polymeren, z. B. PVC, und die Eigenschaften der Fertigprodukte beeinträchtigt, besonders dann, wenn das weichgemachte Polymere einer längeren Beanspruchung in der Wärme unter Luftzutritt ausgesetzt ist.
Es ist bekannt, zur Stabilisierung von durch In-situ-Epoxydierung mit H202, Essigsäure und Schwefelsäure erhaltenen Epoxyfettsäureestern diese in Abwesenheit von Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln, unter Rühren bei erhöhter Temperatur mit feinzerstoßenem festem Alkali-oder Erdalkalihydroxyd zu behandeln. Diese Methode ist jedoch sehr umständlich.
Es wurde nun ein Verfahren zur Stabilisierung epoxydierter Fette und Öle gefunden, bei dem diesen epoxydierten Fetten und Ölen Antioxydantien und bzw. oder Komplexbildner für Schwermetalle, die größtenteils auch zur Stabilisierung nicht epoxydierter Öle und Fette dienen (vgl. zum Beispiel R. L ü d e,) >Die Raffination von Fetten und fetten solen ( [1957], S. 182/183 und 156 bis 238), zugesetzt werden.
Die erwähnten ungünstigen Eigenschaftsveränderungen können auf diese Weise weitgehend verhindert werden.
Als Antioxydantien sind z. B. geeignet : Hydrochinon, Brenzkatechin, Phloroglucin, Methionin, Butyloxyanisol, a-und ß-Naphthol, Dioxynaphthalin, Propylgallat, Dodecylgallat, Di-tert.-butyl-p-kresol, Guajakol, Phenyl-a-und-ß-naphthylamin, 2-Mercaptobenzimidazol, 5, 5-Dimethylacridan, Phenylcyclohexyl-p-phenylendiamin, Aldol-a-naphthylamin, Di-ß-naphthylphenylendiamin, 4, 4-Dioxydiphenyl, Kondensationsprodukt aus Butyraldehyd und Anilin ( » Antox «), 2, 2'-Methylen-bis- (4-methyl-6-tert.-butylphenol) ( » Antioxydanto), 1, 1'-Dioxy-6, 6'-Diphenylmethan, 2, 4, 5-Trihydroxybutyrophenon, Di-tert.-Butylresorcin, Tertiär-butyl-salol, Phenylthioharnstoff, Mercaptobenzthiazol, Dimethylformamid.
Als Komplexbildner für Schwermetalle sind solche brauchbar, die in den epoxydierten Fetten und solen gut löslich sind, wie z. B. organische Polyphosphate.
Die Menge des zugesetzten Stabilisators liegt gewöhnlich zwischen 0, 1 und 0, 5°/0. Die unterste Wirk- samkeitsgrenze liegt etwa bei 0, 001 °/o, gelegentlich werden Mengen bis 2 °/o angewendet. Es können auch Gemische mehrerer Stabilisatoren verwendet werden.
Für gewöhnlich wird man diese den epoxydierten Fetten oder Ölen selbst zumischen, wobei die gleichzeitige Zugabe anderer Stabilisatoren (z. B. Lichtstabilisatoren) kein Hindernis darstellt.
Beispiel Durchführung des Hitzetestes Das epoxydierte Fett oder Öl wird in einem offenen Becherglas von 100ml Fassungsvermögen 24 oder 48 Stunden in einem Umlufttrockenschrank einer Temperatur von 175°C ausgesetzt und der dabei auftretende Gewichtsverlust in Prozent, bezogen auf das Anfangsgewicht, sowie die Viskositätsänderung gemessen. Die Viskosität wird dabei mit der » Viskowaage « boder dem Ostwald-Viskosimeter in Centipoise bei 20°C bestimmt.

Die Viskositätsänderung in Prozent errechnet sich nach der Formel : cP (nach Hitzetest) -cP (Ausgangsmaterial) # 100. cP (Ausgangsmaterial) Die mit verschiedenen epoxydierten Ölen erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle vergleichend zusammengestellt.

Hitzetest.

Daten nach dem Hitztest

Ausgangsmaterial Stabilisator bei 175°C

Nr. Prüf- Sub- Viskosi- Ge-

Epoxy- zeit in stanz- Viskosität tätsstei- wichts-

Chemische Viskosität Menge

0-Gehalt- S.Z. J.Z. Bezeichnung Stun- menge

Bezeichnung Stun- menge gerung verlust

cP (20°C) % % den g cP (20°C) % %

526 6,6 0,75 1,0 - - 48 30 650 23,6 0,52

1 Epoxysojaöl #

526 6,6 0,75 1,0 »Antox«1) 0,2 48 30 590 12,2 0,43

2 Äthylhexyl- 39,4 4,7 0,70 0,9 - - 48 30 56,0 42,2 8,5

2 #

epoxytallat 39,4 4,7 0,70 0,9 »Antioxydant 0,3 48 30 44,8 13,7 6,6

2246 « 2)

434 6, 5 1,2 1,5 - - 48 30 1630 278 1, 75

3 Epoxysojaöl 434 6, 5 1, 2 1, 5 Hydrochinon 0, 1 48 30 566 30, 4 0, 55

434 6, 5 1, 2 1, 5 Hydrochinon 1, 0 48 30 566 30, 4 1, 16

4 427 6, 51, 11, 7--24 10 1036 143 1, 82

4 6, 5 1, 1 1, 7 » Stabilizer 0, 2 24 10 596 39, 6 0, 83

53 « 3)

Oxopenta-28, 8 5, 2 0,9 1,7 - - 48 30 38, 3 33, 0 15, 3

@ 5 nolepoxy- # 28, 8 5, 2 0, 9 1, 7 » Antioxydant 0, 3 48 30 34, 4 22, 6 16, 6

tallat 2246 « 2)

706 6,3 1,3 0,8 - - 48 30 5135 627 1,94

6 Epoxysojaöl #

706 6,3 1,3 0,8 »Antox«1) 0,2 48 30 110 55,8 0,48

1) »Antox«=Kondensationsprodukt aus Butyraldehyd und Anilin.

2) sAntioxydant 2246«=2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol).

/CH, CH (CH,) A (PaO),

(CsHs) lo

CHs Jio

Patentansprüche : 1. Verfahren zur Stabilisierung epoxydierter Fette und Öle, dadurch gekennzeichn e t, daß man diesen Antioxydantien und bzw. oder Komplexbildner für Schwermetalle zusetzt.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stabilisierungsmittel in einer Menge von 0, 001 bis 2 Gewichtsprozent anwendet.