DE642562C - Verfahren zur Stabilisierung von Polymerisationsprodukten halogenhaltiger Butadiene - Google Patents

Description

• Verfahren zur Stabilisierung von Polymerisationsprodukten halogenhaltiger Butadiene Die .durch P:olymerisation von halogenhaltigen Butadienen, z. B. Chlor oder Brombutadien, erhältlichen Produkte zeigen oft eine mangelhafte Beständigkeit, indem sie fortlaufend kleinere Mengen Halogenwasserstoff abspalten. Werden die genannten Produkte in fester Form, in fein zerkleinertem Zustand oder in gelöstem bzw. gequollenem Zustand in einem höher siedenden indifferenten Lösungsmittel, z. B. Toluoloder Xylol, auf höhere Temperaturen, z. B. roo°, erhitzt, so kann. man an der Blänung von Kongopapier eine allmähliche Abspaltung von Halogenwasserstoff beobachten. Diese unerwünschte Eigenschaft der Polymerisate beeiriträchtigt ihre Verwendungsfähigkeit für technische Zwecke, z. B. als Kautschukersatz.
• Es wurde nun gefunden; daß, das Verfahren des Patents 61138o, welches die Stabilisierung von Chlorierungsprodukten höhermolekularer Substanzen, insbesondere des Chlorkautschuks, betrifft, auch für die Stabilisierung der abengenannten Produkte anwendbar ist. Gegenstand vorliegender Erfindung ist dementsprechend ;ein Verfahren zur Stabilisierung von Polymerisationsprodukten ha-Logenhaltiger Butadiene, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß, man dieselben bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur mit Stoffen, welche Athylenaxydgruppien enthalten, behandelt bzw. einen solchen. Stoff zumischt. Die so verhaltenen Polymerisationsprodukte halogenhaltiger Butadiene können auch längere Zeit auf höhere Temperaturen erhitzt werden, ohne tra.ß sich eine Abspaltung von Halogenwasserstoff nachweisen. läßt.
• Als Stabilisatoren kommen sämtliche Derivate- des Äthylenoxyds in Betracht, z. B. die Alkyl- oder Arylderivabe, Epichlorhydrin, Glycid und seine Äther, insbesondere der Phenyl-, Tolyl- joder Xylyläther oder deren Chlorderivate, ebenso der a- oder (3-Naphthyläther, ferner Glycidsäure und deren Ester sowie deren Alkyl- und Arylderivate. Zweckmäßig wird man Derivate von höherem Siedepunkt verwenden, .die infolge ihrer Schwerflüchtigkeit .trauernd im Material verbleiben.
• Die notwendige Menge des Zusatzes richtet sich einerseits nach der Beständigkeit der zu stabilisierenden Produkte, welche je nach Ausgangsmaterial und P.olymerisationsbedingungen verschieden sein kann, andererseits nach dem Molekulargewicht des Stabilisators. Im allgemeinen genügen Zusätze von etwa o,5 0fo bis zu einigen Prozenten.
• Das Einbringen des. Zusatzes in das stabilisierende -Material kann auf beliebige.**, Weise vorgenommen werden; es kann Z. Z..' der Stabilisator auf der Walze oder Knetmaschine eingemischt werden, oder er kann in die Lösung oder Quellung des Materials in einem indifferenten Lösungsmittel @eingearbeitet werden.
• Es ist bereits vorgeschlagen worden, den Polymerisaten des 2-Halogenbutadien-(i, 3) basische Stoffe zwecks Aufnahme von Säure bzw. als AlterungsschutzmittQl zuzusetzen. Bei diesen Produkten kann jedoch sowohl im polymerisierten als .auch im vulkanisierten Zustand trotz Anwesenheit der basischen Stoffe freie Salzsäure nachgewiesen werden, während die beanspruchten Stabilisatoren die abgespaltene Salzsäure so vollständig abfang,,n, daß deren Anwesenheit praktisch nicht nachgewiesen werden kann.
• Beispiel I In eine Lösung von 15 Gewichtsteilen eines Polymerisates von 2-Chlorbutadien-(i, 3) in 85 Gev,ichtsteilen Xylol werden 0,4 Gewichtsteile p-Chlorphenoxypropenoxyd eingerührt Die so vorbehandelte Lösung kann längere Zeit auf Temperaturen von i oo° . erhitzt -,verden, ohne daß Abspaltung von Chlorwasserstoff nachweisbar ist, während sich in einer unbehandelten Vergleichslösung unter den gleichen Bedingungen schon nach kurzer Zeit abgespaltener Chlorwasserstoff z. B. durch Bläuung von Kongopapier feststellen läßt.
• An Stelle des genannten Polymerisates von ',Ghlorbutadien-( i, 3) können auch Poly-"`etisate von 2-Brombutadien-(i, 3) oder von 2,3#rom- oder 2-Chlor-3-Methylbutadien-(i, 3) `verwendet werden.
• Beispiel II ioo Gewichtsteile eines Wärmepolymerisates von 2-Chlorbutadien-(i, 3) werden auf der Walze mit q. Gewichtsteilen Phenoxypropenoxyd innig vermischt. Wird ein Gramm dieses Materials in fein zerkleinert@--m Zustand im Reagenzglas auf Temperaturen von ioo° erhitzt, so läßt sich erst nach einiger Zeit abgespaltener Chlorwasserstoff z. B. durch Bläuung von Kongopapier nachweisen, während ein unbehandeltes VergIeichsprodukt unter den gleichen Bedingungen sehr bald Abspaltung von 11alogenv,asserstoff erkennen läßt.

Claims (1)

1. PATE VTANSPRUCii Abänderung des Verfahrens gemäß Patent 6 1 I 3JSo zur Stabilisierung von Chlorierungsprodukten höhermolekularer Substanzen, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle von Chlorierungsprodukten höhermolekularer Substanzen hier Polymerisationsprodukte halogenhaltiger Butadiene der Behandlung mit Stoffen, welche Äthylenoxydgruppen enthalten, bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur ausgesetzt werden.