DE1183372B - Verfahren zur Haertung von photographischen proteinhaltigen Schichten mit Hilfe von hochmolekularen Haertungsmitteln - Google Patents

Verfahren zur Haertung von photographischen proteinhaltigen Schichten mit Hilfe von hochmolekularen Haertungsmitteln

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DE1183372B DEA43323A DEA0043323A DE1183372B DE 1183372 B DE1183372 B DE 1183372B DE A43323 A DEA43323 A DE A43323A DE A0043323 A DEA0043323 A DE A0043323A DE 1183372 B DE1183372 B DE 1183372B
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Dr Alexander Riebel
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: G 03 c
Deutsche Kl.: 57 b-8/02
Nummer:
Aktenzeichen:
Amneldetag:
Auslegetag:
A 43323 IX a/57 b
14.Juni 1963
10. Dezember 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung einer irreversiblen Härtung in photographischen, proteinhaltigen Schichten, insbesondere solchen photographischen Schichten, die als Schichtbildner Gelatine oder Kasein enthalten.
Die irreversible Härtung photographischer Schichten ist von erheblicher Bedeutung, da solche Schichten bekanntlich während ihrer Verarbeitung verschiedenartige, wäßrige Bäder zu durchlaufen haben und sie deshalb gegen wäßrige, insbesondere alkalihaltige Lösungen resistenter sein müssen als nicht gehärtete Schichten. Dies wird dadurch erreicht, daß man den als Schichtbildner verwendeten Proteinen Substanzen zusetzt, die in der Lage sind, mit den Proteinketten in Form einer Vernetzung zu reagieren und so ihren Schmelzpunkt heraufzusetzen. Dabei darf jedoch die Wasserdurchlässigkeit der Proteine nicht verlorengehen, vielmehr ist es in vielen Fallen, z. B. beim Silbersalzdiffusionsverfahren erwünscht, daß die gehäuteten Schichten schnell und reichlich Wasser aufnehmen, um einen raschen und vollständigen Verarbeitungsprozeß zu gewährleisten.
Es ist bereits eine große Zahl von Verbindungen und Verbindungsklassen bekanntgeworden, die als Härtungsmittel für Proteine verwendet werden können. Es seien beispielsweise genannt: Metallsalze, wie Chrom-, Aluminium- und Zirkonsalze, Aldehyde und halogenhaltige Aldehydverbindungen, wie Formaldehyde, Dialdehyde und Mucochlorsäure, 1,2- und 1,4-Diketone, wie Cyclohexandion-1,2, Chinone, Chloride von zweibasischen, organischen Säuren, Dianhydride von Tetracarbonsäuren, Verbindungen mit mehreren reaktionsfähigen Vinylgruppen, wie Vinylsulfone, Acrylamide, Verbindungen mit mindestens zwei leicht spaltbaren, heterocyclischen Ringen, wie Äthylenoxyd und Äthylenimin, mehrfunktiohellen Methansulfonsäureester und Bis-a-chloracylamido-Verbindungon.
Diese Härtungsmittel sind niedermolekulare Verbindungen. Einige davon sind photographisch aktiv und kommen daher für bestimmte photographische Emulsionen nicht in Betracht. Andere, wie Metallsalze, erhöhen die Brüchigkeit der Schichten. Dialdehyde und Diketone wiederum färben verschiedentlich die Schichten an und sind daher unbrauchbar. Weiterhin verändern Säurechloride und Säureanhydride vielfach den pH-Wert der Gießlösungen, so daß sie mit Alkali nachgestellt werden muß, was vielfach unerwünscht oder nicht möglich ist. Es ist auch bekannt, daß viele Härtungsmittel nach längerer Lagerzeit eine Verschleierung oder eine Verringerung der Empfindlichkeit der Emulsionen hervorrufen. Wieder
Verfahren zur Härtung von photographischen
proteinhaltigen Schichten mit Hilfe von hochmolekularen Härtungsmitteln
Anmelder:
Agfa Aktiengesellschaft,
Leverkusen, Kaiser-Wilhehn-AIlee 24
Als Erfinder benannt:
Dr. Wolfgang Himmelmann, Köln-Stammheim,
Dr. Alexander Riebel, Leverkusen,
Dr. Erwin Alfons Müller, Leverkusen-Schlebusch
andere Härtunpmittel haben den. Nachteil, daß der
ao Häirtungsprozeß erst nach längerer Lagerung einsetzt, so daß sich die Eigenschaften der Schichten in unkontrollierbarer Weise verändern. Schließlich haben alle nicht diffusionsfesten Härtungsmittel den Nachteil, daß sie sich bei mehrschichtigen Materialien nur schwer auf eine bestimmte Schicht lokalisieren lassen.
Es sind ferner auch hochmolekulare Härtungsmittel
■ ■ bekaaanlgeworden, wie die. PerjodsäaxerOxydations^ produkte der Stärke, sowie Pflan*ngpinaiifetöffe, wie Tragant, Gummiarabikum, AlginÄiass,. Pectöte und1 Xylane. Diese Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß sie nur ein niedriges Härtungsäquivalent besitzen. Ähnliche Nachteile besitzen auch Alginsäureester sowie Maleinsäurdhalbester von hochmolekularen Alkoholen, wie z. B. Polyvinylalkohol.
Schließlich wurden auch makromolekulare Polymerisationsprodukte des Acroleins/als Härtungsmittel bekannt, die jedoch nur in Form ihrer wasserlöslichen Bismutverbindungen; zur Anwendung gelangen können. Dies ist insofern von Nachteil, aliä man nach de.r Herstellung des Polyacxoledas in einem zweiten Arbeitsgang zur Bisuffitverbindmig: gelangsn muß und außerdem die Entfernung überschüssiger, schwefliger Säure bzw. Sulfit nur durch umständliche Operationen zu erreichen ist:
Es wurde nun gefunden, daß marc zur Härtung von proteinhaltigen, photographischen Schichten als hochmolekulare Härtungsmittel vorteilhaft Mischpolymerisate von Carboxylgruppen enthaltenden polymerisierbarenVerbmdungenmitAcaDleinenveirwenden kann. Es eignen sich für diesen Zweck insbesondere Mischpolymerisate aus etwa 50 bis 95 Gewichtsteilen
409 757/312
Acrolein und etwa 5 bis 50 Gewichtsteilen mischpolymerisationsfähiger Carbonsäuren, die in α-Stellung zur Carboxylgruppe eine olefinische Doppelbindung enthalten, wie Acrylsäure und/oder Methacrylsäure. Als besonders wertvoll für den vorliegenden Verwendungszweck haben sich Mischpolymerisate aus 80 bis 95 Gewichtsteilen Acrolein und 5 bis 20 Gewichtsteilen der genannten Carbonsäuren erwiesen. Diese Mischpolymerisate sind unzersetzt in wäßriger Bicarbonat- oder Sodalösung löslich, so daß man auf diese Weise stabile, sulfitfreie wäßrige Lösungen von makromolekularen Härtungsmitteln erhält.
Der Vorteil dieser Härtungsmittel wird besonders bei den Schichten für das Silbersalzdiffusionsverfahren deutlich, wo es oft erwünscht ist, eine Verankerung des Schichtverbandes herbeizuführen, wobei das Härtungsmittel infolge seines makromolekularen Charakters in einer der Schichten festgelegt ist, jedoch an den Grenzflächen mit einer anderen, proteinhaltigen Schicht eine Vernetzung hervorruft. Weiterhin sind Schichten, die mit Hilfe der erfindungsgemäßen Mischpolymerisate gehärtet sind, gegenüber solchen, in denen z. B. Bismutverbindungen des Polyacroleins verwendet wurden, wesentlich quellfähiger, was wiederum beim Silbersalzdiffusionsverfahren zur Beschleunigung und Vervollständigung des Diffusionsprozesses von Vorteil ist. Selbstverständlich sind die angeführten Vorteile nicht auf das Silbersalzdiffusionsverfahren beschränkt, sondern können auch in anderen photographischen Materialien beobachtet werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mischpolymerisate können entweder durch radikalische Mischpolymerisation mit Kaliumpecroxydisulfat in wäßriger Lösung oder aber durch Fällungspolymerisation mit Hilfe eines Redoxsystems, wie z. B. Kaliumpersulfat-Silbernitrat, erhalten werden. Solche Verfahren sind im Houben-Weyl, Bd. 14/1, S. 1086 (Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage, 1961 [Thieme-Verlag]), angegeben.
Die wäßrigen Lösungen der Härtungsmittel sind durch Auflösen der Mischpolymerisate in wäßrigen Lösungen von Alkalibicarbonaten oder Alkalicarbonaten bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur und
ίο anschließendes Einstellen des pH auf 6 bis 7 erhältlich. Die erfindungsgemäßen Mischpolymerisate können aber auch durch Erhitzen in Alkoholen, vorzugsweise n-Butanol, gelöst und dann durch Emulgieren in feinverteilter Form zur Anwendung kommen. Es genügen 0,5 bis 4% des Härtungsmittels, bezogen auf das Gelatinetrockengewicht. Wird als Protein Casein verwendet, so ist es vorteilhaft, den Prozentsatz an Härtungsmittel heraufzusetzen.
a0 Beispiel 1
Zu einer Chlorbromsilberemirlsion, die pro Liter 80 g Gelatine enthält, werden bei pH-Werten von 5 verschiedene Mengen eines Acrolein- Acrylsäure-Mischpolymerisates zugesetzt. Die Zusätze weiden in
as wäßrigen NätriumHcarbonat-Lösumgen gelöst, auf pH 6 gebracht und bei 40 bis '45° C unter gutem Rühren der Emulsion einverleibt, worauf die Emulsion mit den üblichen Begießzusätzen versehen, auf einen Acetylcelluloseschichtträger gegossen und getrocknet wird. Die Schicfatschmelzpunkte werden nach Lagerzeit von 24 Srundetr bei Raumtemperatur sowie bei 50° C und nach Verarbeitung, d. h. nach Anwendung eines Entwickler-, Fixierbades und1 der Wässerung bestimmt.
Acrolein-Acrylsäure-Mischporymerisat Monomerenverhältnis 90:10.
Zugesetzte Menge, bezogen auf Gelatine
OVo
0,5»/«
Schichtschmelzpunkt nach Lagerung (24 Stunden) bei Raumtemperatur,' Schichtschmelzpunkt nach Lagerung (24 Stunden) bei 50^ G, 0C Schichtschmelzpunkt nach Verarbeitung, 0C .
35
35
35
45
52
48
60
>100 >100
>100 >100
Beispiel 2
Es werden jeweils 11 einer Chlorbromsilbecemulsion gemäß Beispiel 1 auf pH-Werte von 5, 7 und 9 eingestellt und mit verschiedenen Mengen von Lösungen eines Acrolem-AcryMureHMischporymerisates in Natriumbicarbonat (pH 6 bis 7) unter Rühren versetzt. Nach dem Gießen und Trocknen werden die Schmelzpunkte bestimmt.
a) Acrolein-Acrylsäure-Mischpolymerisat
(Monomerenverhältnis 60:40)
Zugesetzte Menge 0,5 %,
bezogen auf Gelatine
pH-Wert der Emulsion 5 7
Schichtschmelzpunkt nach
Lagerung (24 Stunden),
Raumtemperatur, 0C 42 55
Zugesetzte Menge 1 %>,
bezogen auf Gelatine
pH-Wert der Emulsion 5 7 9
Schichtschmelzpunkt nach ·
Lagerung (24 Stunden),
Raumtemperatur, 0C > 100 > 100 > 100
Zugesetzte Menge 2%,
bezogen auf Gelatine
pH-Wert der Emulsion 5 7 9
Schichtschmelzpunkt nach
Lagerung (24 Stunden),
Raumtemperatur, 0C > 100 > 100 > 100
b) Acrolein-Acrylsäure-Mischpolymerisat 6 (Monomerenverhältnis 70:30) ...,.,
Zugesetzte Menge 0,5 »/0, <
bezogen auf Gelatine . :■ .
pH-Wert der Emulsion 5 7 '9
Schichtschmelzpunkt nach
Lagerang (24 Stunden),
Raumtemperatur, ° C
Beispiels
40
52
Zugesetzte Menge l°/o,
bezogen auf Gelatine
pH-Wert der Emulsion 5 7 9
Schichtschmelzpunkt nach
Lagerung (24 Stunden),
Raumtemperatur, 0C > 100 > 100 >.1OO
c) Acrolein-Acrylsäure-Mischpolymerisat (Monomerenverhältnis 90:10)
Zugesetzte Menge 0,5 %>,
bezogen auf Gelatine
pH-Wert der Emulsion 5 7 9
Schichtschmelzpunkt nach
Lagerung (24 Stunden),
Raumtemperatur, 0C
Zugesetzte Menge 1%,
bezogen auf Gelatine
pH-Wert der Emulsion
Schichtschmelzpunkt nach
Lagerung (24 Stunden),
Raumtemperatur, ° C
Zugesetzte Menge 2%,
bezogen auf Gelatine
pH-Wert der Emulsion
Schichtschmelzpunkt nach
Lagerung (24 Stunden),
Raumtemperatur, ° C
45
45
170 ml einer 6%igen neutralen Kaseinlösung, welche die für die Herstellung'eitler Bildempfangsschicht für das SübersabdtesiöHsverfahren notwel· digen Zusätze "wie BntwieMungskeiniei, Süberhalogenid-Lösungsmittel 'sowie Ideböverhinderndie hoch- oder niedermolekulare Substanzen enthält,1 werden 1 ml einer neutralen lWoigerr wäßrigen Lösung des
ίο Natriumsalzes eines Acrolein-Acrylsäure-Mischpolymerisates (Mcmomeimverhältn© 90:10) zugesetzt. Nach dem Vergießen auf gewöhnliches-oderbarytiertes Papier und Trocknen wedr-da| Positivmaterial· in bekannter Weise-im1 'Eontekfinit einer belichteten Negativschioht'^diirch -eta'1 BÄrchlarfeiitwicklungiägerät geführt, das eine 'alkaiisehß'Entwicklerlösung enthält' und naeli ,'fairzer'lKooiaiktzeit vom Negativ getrennt. 'Die bäldtragend©·Sßhicht·ist: wisch- und schmierfest im 'Gegensatz1 ki einer;! ungehärteten Kaseinschichti-· r ?r*■■-'■·' ■ y ■: hr-· · ;Ώ-
ieT
T4":"\
V "
60 > 100 > 100 Wie Beispiel Sj-ijedoch^teei-iEusatz vonl-ml einer 10°/oigen neutralen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes eines Acrolem-Acrykäure-Mischpolymerisates (Monomerenverhältnis 80:20). Nach der Verarbeitung ist die bildtragende Schicht wisch- und schmierfest, besitzt jedoch ein größeres. Quellvermögen als die nach Beispiel 3 erhaltene.
Beispiel 5
d) Acrolein-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat (Monomerenverhältnis 50:50)
Zugesetzte Menge 2%,
bezogen auf Gelatine
pH-Wert der Emulsion 5 7 !
Schichtschmelzpunkt nach
Lagerung (24 Stunden,
50° C) 0C
170 ml einer 6 °/oigen Gelatinelösung werden dieselben Zusätze wie im Beispiel 3 einverleibt und das erhaltene Bildiempfangsmaterial wie im Beispiel 3 an-62 > 100 > 100 35 gegeben verarbeitet. Die bildtragende Schicht ist koch-, wisch- und schmierfest.
42
52
Zugesetzte Menge 3 %>,
bezogen auf Gelatine
pH-Wert der Emulsion
Schichtschmelzpunkt nach
Lagerung (24 Stunden,
500C), 0C
100 100 100
Die Mischpolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und Acrolein werden wie folgt hergestellt: g pulverisiertes Maleinsäureanihydrid und 0,5 g Benzolperoxyd werden in 750 ml trockenem Benzol gelöst und unter Stickstoff auf 80° C erhitzt. Dann gibt man 36 g frisch destilliertes Acrolein dazu und kocht unter Rühren und dauerndem Einleiten von Stickstoff 50 bis 60 Stunden Rückfluß. Das Polymere sat scheidet sich ab und kann nach dem Abkühlen abfiltriert, mit Benzol gewaschen und getrocknet werden. Es löst sich in verdünnter Sodalösung.
Die Schmelzpunkte aller Schichten sind nach der Verarbeitung wie im Beispiel 1 kochfest und zeigen mit wachsendem Acrylsäuregehalt des Härtungsmittels steigende Quellwerte.
Beispiel 6
Wie Beispiel 5, jedoch unter Zusatz von 1 ml einer 10°/oigen wäßrigen neutralen Lösung des Natriumsalzes eines Acrolein-Acrylsäure-Mischpolymerisates (Monomerenverhältnis 70:30). Nach der Verarbeitung ist die leidtragende Schicht wisch-, schmier- und kochfest, besitzt jedoch ein höheres Quellvermögen als die nach Beispiel 5 erhaltene Schicht.
Beispiel 7
0,52 g Acrolein-Acrylsäure-MKchpolymerisat (Monomerenverhältnis 90:10) werden in 6 g n-Butanol durch kuizes Aufkochen gelöst und mit 2 g Phthalsäuredibutylester versetzt. Die erhaltene Lösung wird mit Hufe eines Turbosdmellrührers einer der in den Beispielen 3 bis 6 genannten Gießlösungen an Stelle der wäßrigen Lösung der Acrolein-Acrylsäure-Mischpolymerisate einverleibt. Nach der Verarbeitung erhält man wisch- und schmierfeste Schichten.
Beispiel 8
0,52 g eines Acrolein-Methacrylsäure-Mischpolymerisates (Monomerenverhältnis 70:30) werden in 6 g n-Butanol durch kurzes Aufkochen gelöst und mit 2 g Phthalsäuredibutylester versetzt. Die erhaltene Lösung wird, wie im Beispiel 7 angegeben, einer der in den Beispielen 3 bis 6 genannten Gießlösungen an Stelle der wäßrigen Lösungen der Acrolein-Acrylsäure-Mischpolymerisate einverleibt Nach der Verarbeitung erhält man wisch- und schmierfeste Schichten.
372
Die Herstellung eines erfindungsgemäß zu verwendenden Mischpolymerisates wird nachstehend erläutert:
In einem 1-1-Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler, Thermometer und Tropftrichter werden in 500 ml Wasser 7 g Kaliumperoxydsulfat, 5 g destillierte Acrylsäure und 45 g Acrolein bei 25° C gelöst. Unter Rühren wird bei 25° C eine Lösung von 4,5 g Silbernitrat in 20 ml Wasser innerhalb 1 Stunde zugetropft.
Bei Beginn der Zugabe wird die Reaktionsmischung gelblich und nach 5 Minuten leicht trübe. Die Temperatur der Lösung steigt an und soll gegebenenfalls durch Kühlung mit Wasser zwischen 25 und 40° C gehalten werden. Nach beendeter Zugabe wird noch IV2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt, scharf abgesaugt und mit viel Wasser nitratfrei gewaschein. Der noch feuchte Niederschlag wird in eine Lösung aus 3 g Natriumthiosulfat (krist.) und 1800 ml Wasser eingerührt und über Nacht im Dunkeln stehen- so gelassen. Dann wird erneut scharf abgesaugt, mit viel Wasser thiosulfatfrei gewaschen und das Mischpolymerisat an der Luft getrocknet. Ausbeute = 39 g.
Weitere Mischpolymerisate lassen sich analog durch Variation des Mengenverhältnisses der Mischpolymerisationskomponenten bzw. durch Verwendung von anderen mischpolymerisationsfähigen Carbonsäuren sowie Methacrylsäure herstellen.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Härtung von photographischeo proteinhaltigen Schichten mit Hilfe von hochmolekularen Härtungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß Dian als hochmolekulare Härtungsmittel Mischpolymerisate von Carboxylgruppen enthaltenden porymerisierbaren Verbindungen mit Acrolein verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man lösliche Acroleinmischpolymerisate aus etwa 50 bis 95 Gewfchtsteüfin Acrolein und etwa 5 bis 50 Gewichtsteilen an mischpolymerisationsfähigen Carbonsäuren, insbesondere Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, verwendet.
409 757/312 12. 64
ι Bundesdruckerei Berlin
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US373554A US3396029A (en) 1963-06-14 1964-06-08 Hardening of photographic protein-containing layers by acrolein polymers containing carboxylic groups
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GB24315/64A GB1021007A (en) 1963-06-14 1964-06-11 Hardening of photographic protein-containing layers
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3382077A (en) * 1965-01-06 1968-05-07 Gen Aniline & Film Corp Binding agents for photographic hydrophilic colloid layers which are crosslinked by treatment with alkalis

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3619236A (en) * 1968-11-25 1971-11-09 Eastman Kodak Co Method for coating layers of gelatin and a carboxyl-containing polymer on a support
US3833367A (en) * 1972-05-03 1974-09-03 Polaroid Corp Novel photographic products and processes
JPS6061742A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
EP0204530B1 (de) 1985-05-31 1991-09-11 Konica Corporation Verfahren zur Herstellung eines direkt positiven Farbbildes
EP0521632A1 (de) * 1991-06-26 1993-01-07 Konica Corporation Photographische Silberhalogenidmaterialien
JP2929511B2 (ja) * 1991-09-25 1999-08-03 コニカ株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0588324A (ja) * 1991-09-25 1993-04-09 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0876303A (ja) * 1994-09-01 1996-03-22 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
JP2007041376A (ja) 2005-08-04 2007-02-15 Fujifilm Holdings Corp ハロゲン化銀感光材料およびそれを包含する包装体

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE624108A (de) * 1961-10-28

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3382077A (en) * 1965-01-06 1968-05-07 Gen Aniline & Film Corp Binding agents for photographic hydrophilic colloid layers which are crosslinked by treatment with alkalis

Also Published As

Publication number Publication date
US3396029A (en) 1968-08-06
FR1398597A (fr) 1965-05-07
CH450157A (de) 1968-01-15
GB1021007A (en) 1966-02-23
BE649189A (de) 1964-12-14

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