DE1180937B

DE1180937B - Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Polyestern

Info

Publication number: DE1180937B
Application number: DEC17816A
Authority: DE
Inventors: Malcolm Korach
Original assignee: Pittsburgh Plate Glass Co
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1956-06-15
Filing date: 1957-06-15
Publication date: 1964-11-05

Description

Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Polyestern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Polyestern durch Polykondensation von Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden mit einem cycloaliphatischen zweiwertigen Alkohol, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als cycloaliphatischen zweiwertigen Alkohol l-Cyclo-3,4-diol und, oder l-Cyclopenten-3,5-diol, gegebenenfalls im Gemisch mit einem gesättigten zweiwertigen-Alkohol, verwendet.
Die Veresterung von Dicarbonsäuren mit Cyclohexandiolen ist bereits bekannt. Da jedoch nach diesem Verfahren als Ausgangsmaterial gesättigte cycloaliphatische zweiwertige Alkohole verwendet wurden, so entstanden auch nur Polyester, die in der cycloaliphatischen Gruppe keine Doppelbindung enthielten.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Polyester haben jedoch den Vorteil, daß sie infolge der Anwesenheit der Cyclopentengruppe ungesättigt sind. Viele von ihnen können polymerisiert oder weiter umgesetzt werden.
Beispielsweise können die erfindungsgemäß herstellbaren Polyester mit z. B. Styrol zu Formteilen umgesetzt werden.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Polyester können auch durch Zugabe von kleinen Mengen Schwefel oder Schwefelchlorid vulkanisiert werden.
Geeignete Dicarbonsäuren oder deren Anhydride sind z. B. Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Azelainsäure, Malonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid und Fumarsäure.
Nach dem Verfahren der Erfindung kann z. B. l-Cyclopenten-3,4- oder -3,5-diol mit Adipinsäure umgesetzt werden, indem man die Reaktionsteilnehmer in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B.
Äthylendichlorid, erhitzt.
Die eingesetzten l-Cyclopenten-3,4- oder -3,5-diole können nach dem USA.-Patent 2 916 462 hergestellt worden sein.
Geeignete gesättigte zweiwertige Alkohole, die gegebenenfalls mitverwendet werden können, sind z. B. Alkylenglykole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol oder Diäthylenglykol, Triäthylenglykol und Tetraäthylenglykol.
Die Menge des Cyclopentendiols kann 1 bis 95 Gewichtsprozent des insgesamt verwendeten zweiwertigen Alkohols betragen.
Beispiel 1 98 g Maleinsäureanhydrid, 55 g einer Mischung aus gleichen Gewichtsteilen l-Cyclopenten-3,4-diol und 1-Cyclopenten-3,5-diol, 42 g Propylenglykol, 70 g Xylol und 0,3 g Trimethylbenzylammoniumchlorid wurden erhitzt; das gebildete Wasser wurde durch azeotrope Destillation abdestilliert, wobei das Xylol zurückgeführt wurde. Nachdem das Wasser weitgehend entfernt worden war, wurde weiter erhitzt, bis das Lösungsmittel entfernt, die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 210"C gestiegen und die Säurezahl des Polyesters unter 0,50 gefallen war.
Es wurde ein gelber Feststoff'erhalten.
Der erhaltene Polyester konnte mit Styrol und Benzoylperoxyd zu einem Formteil gehärtet werden.
Beispiel 2 3115 g Adipinsäure, 864 g Äthylenglykol, 670 g 1,2-Propylenglykol, 600 g eines Gemisches aus l-Cyclopenten-3,4-diol und l-Cyclopenten-3,5-diol und 3000 g Xylol wurden erhitzt, um das gebildete Wasser azeotrop zu entfernen, wobei das Xylol zurückgeführt wurde. Die Erhitzung wurde dann fortgesetzt, bis die Temperatur des Reaktionsgemisches 210"C erreichte.
Man erhielt ein gelbes festes Produkt.

Claims

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Polyestern durch Polykondensation von Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden mit einem cycloaliphatischen zweiwertigen Alkohol, d a d u r c h gekennzeichnet, daß man als cycloaliphatischen zweiwertigen Alkohol l-Cyclopenten-3,4-diol und/oder l-Cyclopenten-3,5-diol, gegebenenfalls im Gemisch mit einem gesättigten zweiwertigen Alkohol, verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dicarbonsäure Phthalsäure verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift C 8628 IVb / 39c (bekanntgemacht am 30. 5. 1956); bekanntgemachte Unterlagen des belgischen Patents Nr. 540982; USA.-Patentschrift Nr. 2 621167; französische Patentschrift Nr. 957 585.