DE1175549B - Silbersalzdiffusionsuebertragungsverfahren - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: G 03 c

Deutsche Kl.: 57 b-14/02

Nummer: 1175 549

Aktenzeichen: G 38396IX a/57 b

Anmeldetag: 3. August 1963

Auslegetag: 6. August 1964

Die Erfindung betrifft eine verbesserte und vereinfachte Art der Durchführung des SilbersalzdifFusionsübertragungsverfahrens nach Patentanmeldung G 34709 IXa/57b (deutsche Auslegeschrift 1 171 740).

Das Verfahren der Hauptpatentanmeldung hat gezeigt, daß man nach dem Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren gute Bilder erhalten kann, wenn man ein bildgemäß belichtetes lichtempfindliches Material, welches auf einem Träger eine lichtempfindliehe Halogensilberemulsionsschicht und oberhalb dieser eine Deckschicht aufweist, in der ein Diffusionsübertragungsbild erzeugt werden kann, nach An- oder Durchfeuchtung mit einer entwickelnden Behandlungsflüssigkeit, in der Entwicklungskeime für das korn- plexierte Silberhalogenid oder Stoffe, die Entwicklungskeime bilden können, enthalten sind, gegen einen Bildempfangsträger drückt und anschließend von diesem trennt. Bei der Trennung des lichtempfindlichen Materials von dem Bildempfangsträger wird die Schicht, in der das Diffusionsübertragungsbild entstanden ist, zumindest teilweise auf den Bildempfangsträger übertragen.

Die Ergebnisse eines solchen Verfahrens lassen sich noch verbessern, wenn man auf dem Bildempfangsträger wenigstens eine geeignete Hilfsschicht anbringt. Es gelingt auf diese Weise, von einem einzigen bildgemäß belichteten und entwickelten lichtempfindlichen Material mehrere positive Kopien zu ziehen, indem man sie nach der Erzeugung eines ersten Diffusionsübertragungsbildes erneut wiederholte Male gegen weitere Bildempfangsträger drückt, gegebenenfalls nach erneuter Behandlung mit der entwickelnden Behandlungsflüssigkeit oder einfacher Befeuchtung mit Wasser. Erfindungsgemäß kann zu diesem Zweck der Schicht, die sich auf der lichtempfindlichen Emulsionsschicht befindet, eine ausreichende Dicke gegeben werden. Vorzugsweise werden für diese Schicht bestimmte Bindemittel wie Polyacrylamid verwendet. Es können ferner in sie bestimmte Bestandteile eingearbeitet werden, welche die Kohäsionskraft in der Schicht selbst beeinflussen. Auch die Ausbildung der Hilfsschicht oder -schichten dient der Verbesserung des Verfahrens.

Zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung kann man das bildgemäß belichtete lichtempfindliche Material in bekannter Weise zusammen mit dem Bildempfangsmaterial durch die Behandlungsflüssigkeit führen und zusammenquetschen oder auch nur für sich allein mit der Behandlungsflüssigkeit befeuchten und dann mit dem Bildempfangsträger zusammenpressen, worauf man die Materialien von-Silbersalzdiffusioasübertragungsverfahren

Zusatz zur Anmeldung: G 34709IX a / 57 b —
Auslegeschrift 1171 740

Anmelder:

Gevaert Photo-Producten N. V.,

Mortsel-Antwerpen (Belgien)

Vertreter:

Dr. W. Müller-Bore und Dipl.-Ing. H. Gralfs,

Patentanwälte, Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Als Erfinder benannt:

Louis Maria de Haes, Edegem (Belgien)

Beanspruchte Priorität:

Niederlande vom 3. August 1962 (281743)

einander trennt. Die vorzugsweise nicht gehärtete Schicht, die sich auf der lichtempfindlichen Halogensilberemulsionsschicht befindet und die das positive Bild enthält, wird hierdurch im ganzen oder teilweise auf das Bildempfangsmaterial übertragen, so daß auch die Herstellung mehrerer Abzüge einwandfrei ermöglicht wird.

Wenn man das belichtete lichtempfindliche Material allein mit der entwickelnden Behandlungsflüssigkeit befeuchtet und dann gegen ein nicht befeuchtetes Bildempfangsmaterial preßt, erhält man eine positive Kopie, die praktisch trocken ist.

Es ist schließlich auch möglich, das Zusammenquetschen des lichtempfindlichen Materials und des Bildempfangsträgers unter Wärmezufuhr durchzuführen, beispielsweise, indem man erwärmte Platten oder Walzen zum Zusammendrücken der Materialien verwendet. Auf diese Weise erhält man unmittelbar völlig trockene Kopien. Wegen näherer Einzelheiten dieser Verfahrensweise kann unter anderem auf das deutsche Gebrauchsmuster 1 794 536 verwiesen werden.

Der Bildempfangsträger, der für das Verfahren nach der Erfindung verwendet werden kann, besteht aus einem Träger aus Papier, Film, Textil, Keramik, Metall od. dgl. Auf einem solchen Träger befindet sich mindestens eine Schicht. Diese bzw. die jeweils oberste Schicht muß von solcher Art sein, daß die Schicht, die sich auf der lichtempfindlichen Emulsionsschicht befindet und in der das Diffusionsbild entsteht, beim Trennen es in Kontakt gebrachten lichtempfind-

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3 4

lichen und Bildempfangsmaterials wenigstens teilweise Die lichtempfindliche Emulsionsschicht und/oder

auf dieses übertragen wird bzw. an ihm haftenbleibt. eine angrenzende wasserdurchlässige Schicht können

Die Schicht auf dem Bildempfangsträger kann eine einige Behandlungschemikalien, z. B. Entwicklerstoffe

einfache Zusammensetzung haben und ist beispiels- wie 3-Pyrazolidon-Entwickler und Hydrochinon, weise eine sogenannte Barytschicht mit einem Protein 5 Weichmacher, Bildtonbeeinflusser u. a., enthalten,

wie Gelatine oder Kasein als Bindemittel. Außer In der Behandlungsflüssigkeit können sich ein

Bariumsulfat können auch andere Pigmente ange- Kompexierungsmittel für Silberhalogenid,wieNatrium-

wendet werden, z. B. Titandioxyd oder Kaolin, und thiosulfat, und zwar in Mengen, die vorzugsweise

das Proteinbindemittel kann ganz oder teilweise zwischen 5 und 20 g pro Liter Behandlungsflüssigkeit ersetzt werden durch Polymerisationsprodukte wie io liegen, sowie noch andere Bestandteile befinden, die

beispielsweise Mischpolymerisate von Butadien und in dem Diffusionsübertragungsverfahren eine Rolle

Styrol, Polystyrol, Mischpolymerisate von Vinyl- spielen, wie Alkali, Entwicklerstoffe und Bildtonver-

chlorid und Vinylidenchlorid, Mischpolymerisate von besserer.

Vinylalkyläthern und Maleinsäure-anhydrid sowie In der Behandlungsflüssigkeit befinden sich in

Mischungen davon. In eine oder mehrere Schichten 15 jedem Fall Entwicklungskeime für das komplexierte

dieses Bildempfangsmaterials können auch Bestand- Silberhalogenid und/oder Stoffe, die Entwicklerkeime

teile eingearbeitet werden, die bei der Erzeugung des erzeugen können, beispielsweise durch Umsetzung

Diffusionsübertragungsbildes eine wichtige Rolle mit komplexiertem Silberhalogenid, und zwar in

spielen, z, B. Bildtonverbesserer, wie sie in der Mengen, die gewöhnlich zwischen 0,01 und 1 g pro

britischen Patentschrift 561 875 und in der belgischen 20 Liter Behandlungsflüssigkeit liegen.

Patentschrift 502 525 beschrieben sind, Komplexie- Unter Entwicklungskeimen für komplexiertesSilber-

rungsmittel für Silberhalogenid, z. B. Natriumthio- halogenid sollen sowohl Keime für die physikalische

sulfat, Entwicklerstoffe, Antivergilbungsmittel, optische Entwicklung als auch Bestandteile für die chemische

Bleichmittel, Alkali, Weichmacher usw. Bilderzeugung verstanden werden.

Das lichtempfindliche Material besitzt einen Träger 25 Entwicklungskeime für komplexiertes Silberhalo-

beispielsweise aus Papier, auf dem sich eine licht- genid, die sich besonders für eine Verwendung in

empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht befindet, einem Verfahren nach der Erfindung eignen, sind

sowie eine Schicht, in der sich ein Diffusionsüber- Sulfide, Selenide, Polysulfide, Polyselenide, Thioharn-

tragungsbild formen kann. Diese Schicht ist von stoff, Mercaptane, Stannohalogenide, Schwermetalle

solcher Art, daß sie auf die bereits beschriebene 30 oder ihrer Salze und geschleiertes Silberhalogenid.

Weise auf einen oder mehrerer Bildempfangsträger Sulfide von Schwermetallen z. B. von Antimon,

übertragen werden kann, indem sie nach dem Zu- Wismut, Kadmium, Kobalt, Blei, Nickel und Silber

sammenpressen stärker am Bildempfangsträger haftet sind ebenfalls brauchbar. Bleisulfid und Zinksulfid

und von diesem ganz oder teilweise mit abgezogen ebenso wie die Komplexsalze davon sind besonders

wird. 35 interessant, entweder allein oder in Mischung mit

Als Emulsion für die Durchführung des neuen Thioazetamid, Dithiobioret und Dithiooxamid. Von Verfahrens kann jede Silberhalogenidemulsion ver- den Schwermetallen sind Silber, Gold, Platin, Palwendet werden, bei der das belichtete Silbersalz ladium und Quecksilber zu nennen, vorzugsweise in während des Diffusionsübertragungsverfahrens aus- kolloidaler Form. Von diesen sind insbesondere die reichend schnell entwickelt und das nicht belichtete 40 Edelmetalle besonders aktiv.

Silbersalz ausreichend schnell komplexiert wird, um Es ist sehr gut möglich, mit einer alkalischen oder das Diffusionsübertragungsbild in der Deckschicht sogar neutralen Suspension von Entwicklungskeimen zu erzeugen. Vorzugsweise werden hierfür Silber- als Behandlungsflüssigkeit auszukommen, indem alle Chloridemulsionen verwendet, die auch Silberbromid anderen, für die Erzeugung des Diffusionsüberoder Silberjodid enthalten oder denen Ingedienzien 45 tragungsbildes notwendigen Bestandteile den verzugefügt sind, um die gewünschten Emulsions- wendeten lichtempfindlichen und Bildempfangsmatericharakteristiken zu erzielen. Gewöhnlich wird die alien einverleibt werden.

lichtempfindliche Emulsion so aufgetragen, daß sie Belichtungs- und Entwicklungsgeräte, die für ein pro Quadratmeter lichtempfindliches Material eine Verfahren nach der Erfindung verwendet werden 0,2 bis 2 g Silber entsprechende Menge Silberhalogenid 50 können, sowie sonstige Einzelheiten über das Silberaufweist. Alle diese Emulsionen können vorzugsweise halogeniddiffusionsübertragungsverfahren im allgegehärtet oder leicht gehärtet sein. meinen und über Materialien, die für dieses Ver-

Geeignete Bindemittel für die Schicht, die sich fahren geeignet sind, gehören zum bekannten Stand

über der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsions- der Technik,
schicht befindet, sind unter anderem die folgenden 55

wasserdurchlässigen Kolloide: Methylcellulose, das Beispiel 1
Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, Hydroxy-

äthylcellulose, Hydroxyäthylstärke, Hydroxypropyl- Ein lichtempfindliches Material wird hergestellt,

stärke, Natriumalginat, Tragantgummi, Stärke, Poly- indem auf einen Papierträger von 90 g/m² zuerst eine

vinylalkohl, Polyacrylsäure, Polyacrylamid, Poly- 60 Silberchloridemulsion und darauf bei 45⁰C in einem

vinylpyrrolidon, Polyoxyäthylen, Methylvinyläther- Verhältnis von 11 auf 10 m² eine Deckschicht aus

Maleinsäure-Mischpolymerisat usw. Die Dicke dieser folgender Lösung aufgebracht wird:

Deckschicht variiert unter anderem nach der Art des w.,™»- innn ™i

wasser luuu mi

••11 -rr it · τ λ ϊ wasser luuu mi

gewählten Kolloides, der Viskosität der verwendeten Mittel viskoses Polyacrylamid 10 g

Kolloidlosung und nach dem Umstand, ob das licht- 6_{5 ]Q0/} . _{wäßrj s on}-_nlö ... _{]0 ml}
empfindliche Material zur Anfertigung von einer oder

mehreren Übertragungskopien des Diffusionsbildes Ein Biidempfangsträgermaterial wird hergestellt,

dienen soll. indem bei 45°C im Verhältnis von 1 1 auf 40 m² die

folgende Zusammensetzung auf einen Papierträger von 90 g/m² aufgebracht wird:

Wasser 300 ml

Gelatine 10 g

56%ige wäßrige Bariumsulfatdispersion 700 g

Das lichtempfindliche Material wird bildgemäß belichtet und mit dem Bildempfangsmaterial durch ein übliches Gerät für die Anfertigung von Diffusionsübertragungsbildnern geführt. Das Gerät enthält folgende entwickelnde Behandlungsflüssigkeit:

Wasser 1000 ml

Natriumsulfit (wasserfrei) 75 g

Hydrochinon 16 g

l-Phenyl-3-pyrazolidon Ig

Kaliumbromid Ig

Natriumhydroxyd 10 g

Natriumthiosulfat 5aq 10 g

l%ige wäßrige kolloidale Silberlösung 20 ml

l°/_oige methanolische Lösung von

l-Phenyl-5-mercaptotetrazol .... 5 ml

Anschließend werden die beiden Materialien gegeneinandergedrückt und voneinander getrennt. Man erhält auf dem Bildempfangsmaterial eine positive Kopie von sehr guter Qualität.

Beispiel 2

Ein lichtempfindliches Material wie im Beispiel 1 wird nach bildgemäßer Belichtung einseitig mit Behandlungsflüssigkeit von Beispiel 1 befeuchtet, jedoch mit der Änderung, daß sich in der Behandlungsflüssigkeit kein Natriumthiosulfat befindet. Dieses Negativmaterial wird dann gegen ein trockenes Bildempfangsmaterial angedrückt, das hergestellt wurde, indem bei 45⁰C auf einen Papierträger von 90 g/m² in einem Verhältnis von 11 auf 40 m² folgende Zusammensetzung aufgetragen wird:

Wasser 300 ml

Natriumthiosulfat 5aq 100 g

Gelatine 10 g

56%ige wäßrige Bariumsulfatdispersion 700 g

Nach der Trennung der beiden Materialien erhält man eine praktisch trockene positive Kopie des Originals.

Beispiel 3

Man drückt so zwei positive Kopien von ein und demselben belichteten lichtempfindlichen Material.

Beispiel 4

Ein Bildempfangsmaterial wird hergestellt, indem bei 45 ⁰C in einem Verhältnis von 1 1 auf 40 m² die folgende Gießzusammensetzung auf einen Papierträger von 90 g/m^a aufgebracht wird:

Wasser 300 ml

Natriumthiosulfat 5aq 100 g

l°/_oige äthanolische Lösung von

l-Phenyl-5-mercaptotetrazol 5 ml

Gelatine 10 g

56°/_oige wäßrige Bariumsulfat-

dispersion 700 g

Dieses Bildempfangsmaterial wird zusammen mit einem bildgemäß belichteten lichtempfindlichen Material nach Beispiel 1 durch eine entwickelnde Behandlungsflüssigkeit nach Beispiel 1, jedoch ohne Natriumthiosulfat und ohne l-Phenyl-5-mercaptotetrazol geführt.

Sobald die Materialien dieses Bad verlassen haben, werden sie mittels erwärmter Metallwalzen gegeneinandergepreßt, worauf sie sich von selbst voneinander trennen. Man erhält unmittelbar völlig trockene Kopien.

Das im Beispiel 2 beschriebene Verfahren wird wiederholt mit

1. einem lichtempfindlichen Material, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist;

2. einem Bildempfangsmaterial, das wie im Beispiel 1 hergestellt wurde, jedoch mit zusätzlich 25 ml einer P/oigen Lösung von l-Phenyl-5-mercaptotetrazol in Äthanol in der Schicht;

3. einer entwickelnden Behandlungsflüssigkeit wie im Beispiel 1, jedoch ohne die alkoholische l-Phenyl-5-mercaptotetrazollösung.

Nachdem man eine erste positive Kopie erzeugt hat, wird das lichtempfindliche Material von neuem mit Behandlungsflüssigkeit befeuchtet und gegen ein zweites trockenes Bildempfangsmaterial angedrückt.

Beispiel 5

Ein lichtempfindliches Material, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist, dessen Deckschicht aus der im Beispiel 1 aufgeführten Gießzusammensetzung vergossen wurde, jedoch mit zusätzlich 10 ml einer l%igen äthanolischen Lösung von l-Phenyl-5-mercaptotetrazol, wird nach bildgemäßer Belichtung mit der im Beispiel 3 beschriebenen Behandlungsflüssigkeit befeuchtet. Danach wird es gegen ein trockenes Bildempfangsmaterial nach Beispiel 1 gedrückt und auf eine erwärmte Platte gebracht. Man erhält unmittelbar trockene Kopien von guter Qualität.

Beispiel 6

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 1, jedoch mit einem Bildempfangsmaterial, das hergestellt wurde, indem auf einen Papierträger von 90 g/m² in einem Verhältnis von 11 auf 40 m² die folgende Zusammensetzung aufgebracht wurde:

Wasser 100 ml

Kaolin 60 g

Türkisch-Rotöl 10 ml

Kasein 10 g

Ammoniumhydroxyd 10 ml

Beispiel 7

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 6, jedoch mit einem Bildempfangsmaterial, das hergestellt wurde, indem man auf einen Papierträger von 90 g/m² in einem Verhältnis von 11 auf 40 m² die folgenden Zusammensetzungen aufgebracht wurden:

Wasser 100 ml

Kaolin 60 g

Türkisch-Rotöl 10 ml

40⁰/₀ige wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisates von Äthylacrylat, Vinylisobutyläther, Styrol und Acrylsäure, Mischverhältnis 60: 20: 12: 2 20 ml

Claims (1)

1. 7 8

   Anstatt sowohl das lichtempfindliche Material als 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennauch das Bildempfangsmaterial mit der entwickelnden zeichnet, daß als Bildempfangsmaterial ein Papier-Behandlungsflüssigkeit zu befeuchten, befeuchtete man träger dient, auf dessen Bildempfangsseite eine nur das lichtempfindliche Material hiermit und Schicht Protein als hauptsächlichem Bindemittel drückte es anschließend gegen das trockene Bild- 5 aufgebracht ist.

   empfangsmaterial. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

   Beispiel 8 zeichnet, daß als Bildempfangsmaterial ein Papierträger dient, auf den eine Schicht mit einem PoIy-

   Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 7, merisationsprodukt als hauptsächlichem Binde-

   jedoch mit einem lichtempfindlichen Material, daß an io mittel aufgebracht ist.

   Stelle einer Polyacrylamidschicht eine Deckschicht in 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,

   einem Verhältnis von 1 1 auf 20 m² aus folgender dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht des

   Lösung aufgebracht wurde: Empfangsträgers ein Pigment enthält.

   Wasser jQOo ml 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn-

   Oxyäthyistärke' mit' e'inem' Substi- ¹⁵ zeichnet, daß als Pigment Bariumsulfat Verwendung

   tutionsgrad von 0,27 an Oxy- ^ün^^et- ...... _c

   äthylgruppen ..4Og ⁶- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5,

   10°/_oiges wäßriges Saponin ....... 10 ml dadurch gekennzeichnet, daß das Bildempfangsmaterial ein Komplexiermittel für Silberhalogenid

   Patentansprüche: ^ao enthält.

   7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6,

   1. Silbersalzdiffusionsübertragungsverfahren un- dadurch gekennzeichnet, daß das Bildempfangster Verwendung eines lichtempfindlichen Materials, material einen Bildtonverbesserer enthält, auf dessen Halogensilberemulsionsschicht eine 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dawasserdurchlässige kolloidale Deckschicht ange- 25 durch gekennzeichnet, daß das belichtete lichtbracht ist, durch Aufpressen des nicht mit Ent- empfindliche Material nach der Trennung von Wicklungskeimen vorbereiteten, aus Papier, Film dem Bildempfangsmaterial zur Anfertigung weiterer oder Textil bestehenden Bildempfangsmaterials positiver Kopien verwendet wird, indem es während oder nach der Badbehandlung des licht- wiederholt mit weiteren Bildempfangsträgern in empfindlichen Materials und anschließende Tren- 30 Kontakt gebracht wird.

   nung von diesem, wobei die zur Erzeugung des 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, Übertragungsbildes in der Deckschicht des licht- dadurch gekennzeichnet, daß das belichtete lichtempfindlichen Materials erforderlichen Entwick- empfindliche und mit der entwickelnden Behandlungskeime durch eine entwickelnde Behandlungs- lungslösung befeuchtete Material gegen ein trockeflüssigkeit zugeführt werden, nach Patentanmel- 35 nes Bildempfangsmaterial angepreßt wird, dung G 34709 IXa/57b (deutsche Auslegeschrift 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, 1171740), dadurch gekennzeichnet, dadurch gekennzeichnet, daß das Anpressen des daß Bildempfangsträger Verwendung finden, auf belichteten lichtempfindlichen Materials gegen das deren Bildempfangsseite wenigstens eine geeignete Bildempfangsmaterial unter Zuführung von Wärme Hilfsschicht angeordnet ist. 40 erfolgt.

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