DE117251C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
- M 117251 KLASSE Mq.
Bleisuperoxyd in verdünnter Schwefelsäure oxydirt Benzol zu Chinon:
3PbOs + ^SO1H2+ C6H6 =
3PoSO4 + C6H1O3 + 4-H8O.
Diese Reaction gestaltet sich im elektrolytischen Bade zu einer continuirlichen, indem
das an einer Blei- bezw. Bleisuperoxydanode in wässeriger Schwefelsäure bei Stromdurchgang
entstehende Bleisuperoxyd im statu nascendi zur stetigen Oxydation von Benzol zu
Chinon benutzt wird. Während des Stromdurchganges wird das Benzol in der verdünnten
Schwefelsäure durch starkes Rühren emulsionsartig vertheilt. Das nach Beendigung der
Operation gröfstentheils. in dem überschüssigen Benzol gelöste Chinon ist sehr rein, vollständig
und leicht flüchtig, von bekanntem intensivem Geruch und wird durch Ammoniak sofort gebräunt.
Diesem entgegen erhielten nun Gatter mann
und Friedrichs (Ber. d. deutsch, ehem. Gesellsch. 27, 1894, S. 1942) bei einer elektrolytischen
Oxydation von Benzol gelöst in alkoholischer Schwefelsäure mit Platinelektroden neben viel harziger Substanz geringe Mengen
Hydrochinon und sagen am Schlufs ihrer Mittheilung: »wir bemerken noch, dafs die Umwandlung
des Benzols in Hydrochinon keine glatte ist, da 20 ecm Benzol im günstigsten
Falle etwa 2 g rohes Hydrochinon geben«.
Die hier von Gattermann und Friedrichs angewendeten Versuchsbedingungen: Elektrolyse
einer Lösung von Benzol in alkoholischer Schwefelsäure mit Platinelektroden stehen mit
dem oben beschriebenen Verfahren in keiner Beziehung.
Bei dem vorliegenden Verfahren kann man, um zu Chinon zu gelangen, mit oder ohne
Diaphragma arbeiten; doch empfiehlt es sich, und die folgenden Angaben beziehen sich
hierauf, mit Diaphragma zu operiren, da man in diesem Falle das zuerst im Anodenraum
gebildete Chinon später im Kathodenraum desselben elektrolytischen Apparates mittelst
Blei- oder Zinkkathode in Hydrochinon überführen und an der Anode gleichzeitig wieder
Benzol oxydiren kann. Diese beiden gleichzeitig verlaufenden Reactionen: Oxydation des
Benzols an der Anode und Ueberführung des hier erhaltenen Chinons in Hydrochinon an der
Kathode gehören untrennbar zusammen.
In einem mit Thondiaphragma versehenen, ca. 30 mm schmalen, aufrecht stehenden
Glaskasten von ca. 20 cm im Quadrat befindet sich im Anodenraum eine während der
Elektrolyse schnell vertical rotirende Bleischeibe als Anode, die vorher mechanisch oder elektrochemisch
mit einer Schicht von Bleisuperoxyd überzogen ist. Diese Bleianode hat einen Durchmesser von 20 cm, bietet also dem
durchgehenden Strome, der stets auf 3 Ampere (bei 4 Volt) gehalten wurde, eine Oberfläche
von 3 qdem. In diesem Anodenraum werden 150 ecm ioproc. wässerige Schwefelsäure mit
90 g Benzol Übergossen und unter schneller
Rotation der Anode der Strom hindurchgeleitet.
Nach Beendigung der Operation an der Anode wird die gelbgefärbte chinonhaltige
Mischung des überschüssigen Benzols und der verdünnten Schwefelsäure in den Kathodenraum
gebracht und unter kräftigem Rühren das Chinon in Hydrochinon übergeführt. Während
dieser Operation dient der Anodenraum zu einer neuen Oxydation von Benzol u. s. f.
Nach vollendeter Ueberführung des Chinons in Hydrochinon befindet sich dieses in der
verdünnten Schwefelsäure, während das darüber stehende, nun farblose Benzol nur eine ganz
geringe Spur von Hydrochinon enthält und sofort wieder behufs fortgesetzter Oxydation in
den Anodenraum gebracht wird. Aus der verdünnten Schwefelsäure wird das Hydrochinon
mit Aether ausgeschüttelt und nach Abdestillation desselben das Rohhydrochinon erhalten.
Die drei folgenden Operationen werden unter folgenden Versuchsbedingungen durchgeführt:
Inhalt des Anodenraumes: 150 ecm ioproc.
wässerige Schwefelsäure ■ und 90 g Benzol. Der Kathodenraum enthält ebenfalls ioproc.
Schwefelsäure bezw. die fertige Mischung des Anodenraumes.
Strom: 3 Ampere bei 4 Volt und 3 qdcm Anodenfläche.
Versuch 1. Versuchsdauer: 2 Stunden, erhalten ι ,81 g helles Rohhydrochinon.
Versuch 2. Versuchsdauer: 3 Stunden, erhalten 2,30 g helles Rohhydrochinon.
Versuch 3. Versuchsdauer: 4 Stunden, erhalten 3,24 g helles Rohhydrochinon.
Der Verbrauch an Benzol schwankte bei den drei einzelnen Versuchen zwischen 4 und 5 g.
Diese 7,35 g Rohhydrochinon in Wasser gelöst, mit Kohle entfärbt, mit Aether ausgegeschüttelt,
geben nach dem Abdestilliren des Aethers 6,6 g reines weifses Hydrochinon. Schmelzpunkt 169 bis 170. Dasselbe giebt die
Silberreduction, liefert mit Eisenchloridlösung Chinon und zeigt mit Ammoniak Braunfärbung.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Chinon und Hydrochinon, darin bestehend, dafs man Benzol in wässeriger Schwefelsäure der Elektrolyse unter Anwendung einer Bleianode unterwirft.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT5128D AT5128B (de) | 1899-11-09 | 1901-02-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE117251C true DE117251C (de) |
Family
ID=386527
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1899117251D Expired - Lifetime DE117251C (de) | 1899-11-09 | 1899-11-09 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE117251C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0337175A1 (de) * | 1988-03-24 | 1989-10-18 | Ministero Dell' Universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica | Elektrochemische Synthese von 2-Aryl-Hydrochinonen |
-
1899
- 1899-11-09 DE DE1899117251D patent/DE117251C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0337175A1 (de) * | 1988-03-24 | 1989-10-18 | Ministero Dell' Universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica | Elektrochemische Synthese von 2-Aryl-Hydrochinonen |
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