DE1171919B - Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von Bleitetraalkylen - Google Patents
Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von BleitetraalkylenInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
Internat. KL: C07f
Nummer:
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Auslegetag:
Deutsche Kl.: 12 ο-26/03
N 18263 IVb/12 ο
2. Mai 1960
11.Juni 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bleitetraäthyl unter Verwendung einer Bleianode
und einer Alkylmetallverbindung.
Das Verfahren kennzeichnet sich dadurch, daß man eine wasserfreie Lösung eines Grignardreagenzes
elektrolysiert und während der Elektrolyse kontinuierlich oder anteilweise eine zur erneuten Überführung
des kathodisch abgeschiedenen Magnesiums in das Grignardreagenz ausreichende Menge eines Alkylhalogenids,
dessen Alkylgruppe der des Grignardreagenzes entspricht, zusetzt.
Die elektrolytische Herstellung von Bleitetraäthyl ist an sich bereits bekannt, und zwar werden bei dem
bekannten Verfahren Aluminiumtriäthylkomplexverbindungen an Bleianoden elektrolysiert. Obwohl die
bei diesem Verfahren verwendeten Aluminiumtrialkyle heute großtechnisch hergestellt werden, bedeutet
ihre Verwendung jedoch immer eine Gefahr, da sie leicht unter heftiger Reaktion oxydieren. Im Gegensatz
hierzu tun dies Grignardreagenzien, obwohl sie durch Feuchtigkeit und Sauerstoff zerstört werden, nicht.
Die Ausbeuten, in welchen man die Aluminiumtrialkyle durch Reaktion von Aluminium mit Wasserstoff
und Olefinen erhält, sind geringer als die bei der Herstellung von Grignardreagenzien, wo sie über
95% betragen.
Der wesentliche Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt jedoch darin, daß die einzusetzende
Menge des Grignardreagenzes erstaunlich gering sein kann, obwohl die Bildung des gewünschten End-Produkts
ausschließlich über das Grignardreagenz erfolgt. Es ist dies dadurch möglich, daß das während
der Elektrolyse kathodisch niedergeschlagene Magnesium laufend mit dem zugesetzten organischen Halogenid
unter Rückbildung des Grignardreagenzes reagiert. Mit anderen Worten wird bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren das Magnesium, welches in dem Endprodukt nicht erscheint, einfach im Kreislauf
geführt. Es entfällt dadurch nicht nur die Abtrennung des kathodisch niedergeschlagenen Metalls bzw. die
ständige Nachlieferung von frischem Grignardreagenz, sondern es werden auch die durch die Ablagerung
des Magnesiums auf der Kathode entstehenden Probleme, z. B. eine Brückenbildung zwischen Kathode
und Anode, vermieden.
Hinzu kommt noch, daß die Stromausbeuten bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erstaunlich hoch
sind.
Unter der Bezeichnung »Alkylhalogenid« sollen organische Chloride, Bromide und Jodide verstanden
werden. In dem zugesetzten organischen Halogenid muß nicht das gleiche Halogen wie im Grignard-Verfahren
zur elektrolytischen Herstellung
von Bleitetraalkylen
von Bleitetraalkylen
Anmelder:
NALCO CHEMICAL COMPANY,
Chicago, JIl. (V. St. A.)
Vertreter:
Dipl.-Ing. E. Prinz und Dr. rer. nat. G. Hauser,
Patentanwälte,
München-Pasing, Ernsbergerstr. 19
Als Erfinder benannt:
David Gordon Braithwaite, Chicago, JIl.
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 6. Mai 1959 (811 262)
reagenz verwendet werden. Die während der Elektrolyse aus dem Grignardreagenz entstandenen Alkylradikale
verbinden sich mit dem Blei der Anode zu dem entsprechenden Bleitetraalkyl, das auf bekannte
Weise aus dem Elektrolyten abgetrennt werden kann.
Die Kathode kann aus einem leitfähigen, aber nicht reagierenden Material bestehen, wie Platin, rostfreiem
Stahl oder Graphit, die sich im Elektrolyten nicht auflösen. Die Kathode kann auch aus Blei bestehen.
Es ist jedoch vorzuziehen, daß die Anode aus Blei und die Kathode aus rostfreiem Stahl besteht.
Zur Durchführung des Verfahrens werden z. B. eine Bleianode und eine Kathode, die vorzugsweise
aus rostfreiem Stahl besteht, in eine Lösung von Äthylmagnesiumchlorid in einem organischen Lösungsmittel,
vorzugsweise dem Dibuthyläther von Diäthylenglykol, gebracht. Dann leitet man durch die Äthylmagnesiumchloridlösung einen Strom in einer Menge,
die dazu ausreicht, die Auflösung der Bleianode zu bewirken. In die Äthylmagnesiumchloridlösung wird
dann Äthylchlorid entweder kontinuierlich oder portionsweise in einer Menge eingebracht, die dazu
ausreicht, mit dem an der Kathode frei gewordenen Magnesium zu reagieren, um dieses wieder in Äthylmagnesiumchlorid
zurückzuverwandeln. Die freien Äthylradikale reagieren an der Anode mit dem Blei
unter Bildung von Bleitetraäthyl. Als Nebenprodukt entsteht bei diesem Verfahren Magnesiumchlorid.
409 599/348
Wenn der Dibutyläther von Diäthylenglykol verwendet wird, entfernt man das Bleitetraäthyl vorzugsweise
durch Destillation. Die verbleibende Lösung wird entweder vor oder nach dem Entfernen des Bleitetraäthyls
zur Entfernung des Magnesiumchlorids behandelt. Dies kann durch Zusatz einer Substanz, die
mit dem Magnesiumchlorid eine unlösliche Verbindung bildet, geschehen, z. B. durch Dioxan, und durch
Abfiltrieren des unlöslichen Niederschlags. Die von dem Magnesiumchlorid befreite Lösung wird dann
in einem Kreisverfahren in die Elektrolysezelle zurückgeleitet oder außerhalb gelagert. Das Abziehen
einer teilweise elektrolysierten Lösung aus der Elektrolysezelle kann kontinuierlich oder diskontinuierlich
ausgeführt werden. Die in der Elektrolysezelle befindliche Lösung wird vorzugsweise mit einem geeigneten
mechanischen Rührer bewegt.
Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung erläutert.
Eine geschlossene Druckzelle aus rostfreiem Stahl wurde mit einer Lösung von Äthylmagnesiumchlorid
im Dibutyläther von Diäthylenglykol beschickt. Sie enthielt fünf Kathoden aus Platten von rostfreiem
Stahl und sechs Bleianodenplatten in einem Abstand von etwa 6 mm, die Flächen von Anode und Kathode
betrugen jeweils 310 cm2. Die Normalität des Äthylmagnesiumchlorids in der Lösung war 1,27, und die
gesamte Molzahl der Äthylmagnesiumchloridbeschikkung war 2,15. Daraus ergibt sich, daß die Gesamtmenge
der Lösung ungefähr 1700 ecm betrug. Zum
Bewegen der Lösung war unter den Elektroden ein Magnetrührer angebracht.
Nun wurde durch die Lösung 30 Stunden lang ein Strom von 14 V bei einer mittleren Stromstärke von
0,9 A geschickt, dann einer von 24 V mit anfangs 1,5 A, die innerhalb von 60 Stunden auf 0,23 A
sanken. Die Temperatur der Lösung betrug 35 bis 400C. Der Lösung wurde Äthylchlorid in einem
Verhältnis von 0,9 Mol je Mol Äthylmagnesiumchlorid zugesetzt. Am Endpunkt, wenn die Leitfähigkeit auf
etwa 0,3 A abgefallen war, enthielt die Lösung noch 0,69 Mol Äthylmagnesiumchlorid. Die Lösung trennte
sich in zwei Schichten. Die Umwandlung zu Bleitetraäthyl, bezogen auf den Verbrauch von Äthylmagnesiumchlorid,
betrug 68%, und die Ausbeute, bezogen auf den Verbrauch von Äthylmagnesiumchlorid,
war 100%· Dabei wurde praktisch kein Gas entwickelt.
Das allgemeine Verfahren war gleich dem von Beispiel 1, nur war die Normalität des Äthylmagnesiumchlorids,
mit dem die Zelle beschickt wurde, 0,9. Die gesamte Äthylmagnesiumchloridbeschickung betrug
1,58 Mol. Das Molverhältnis von Äthylchlorid zu Äthylmagnesiumchlorid in der Lösung betrug 2,5.
Die Arbeitstemperatur war 55 bis 60° C. Es wurde so lange elektrolysiert, bis ungefähr 63,5 Gewichtsprozent
des Äthylmagnesiumchlorids umgewandelt waren. Hierbei wurden 0,58 Mol Äthylmagnesiumchlorid
zurück erhalten, und 0,35 Mol Äthan und Äthylen waren unter Berücksichtigung der Löslichkeit dieser
Gase in der Lösung entwickelt worden. Bei diesem Verfahren betrug die Ausbeute an Bleitetraäthyl,
bezogen auf Äthylmagnesiumchlorid, ungefähr 80,5% und der Anteil der gasförmigen Nebenprodukte
ungefähr 17,5%· Der Strom hatte eine Spannung von 12,5 V bei einer Anfangsstärke von 0,47 A, die innerhalb
von 15 Minuten auf 0,6 A anstieg und 76,5 Stunden auf 0,6 A blieb.
B e i s ρ i el 3
Die Elektrolyse wurde wieder ausgeführt, wie im Beispiel 1 beschrieben, nur war die Normalität der
Äthylmagnesiumchloridbeschickung 1,0. insgesamt wurden 1,75 Mol Äthylmagnesiumchlorid zugesetzt.
Das Molverhältnis von Äthylchlorid zu Äthylmagnesiumchlorid in der Lösung betrug 7,0. Die Arbeitstemperatur war 65 bis 850C. Es wurde so lange
elektrolysiert, bis 72,5 Gewichtsprozent des Äthylmagnesiumchlorids
umgewandelt waren. Dann wurden 0,48 Mol Äthylmagnesiumchlorid aus der Lösung in der Zelle zurückgewonnen. Die Ausbeute an Bleitetraäthyl,
bezogen auf Äthylmagnesiumchlorid, betrug etwa 73,5 Gewichtsprozent, und die gasförmigen
Nebenprodukte erreichten 13,2 Gewichtsprozent. In diesem Beispiel wurde ein Strom von 12 V verwendet
mit einer Stärke von 0,10 bis 0,18 A während 12 Stunden, die dann nach 14 Stunden auf 2,3 A anstieg,
anschließend nach 24 Stunden auf 0,75 A abfiel und schließlich nach 34 Stunden auf 0,36 A sank.
Wieder wurde das gleiche Verfahren wie im Beispiel 1 angewendet, nur betrug die Normalität des
zugesetzten Äthylmagnesiumchlorids 0,94. Insgesamt betrug die Äthylmagnesiumchloridbeschickung
1,44MoL Das Molverhältnis von Äthylchlorid zu Äthylmagnesiumchlorid in der Lösung war 7,4. Die
Arbeitstemperatur betrug 33 bis 380C. Die Elektrolyse
wurde so lange ausgeführt, bis 85% des Äthylmagnesiumchlorids umgewandelt waren. Die Ausbeute an
Bleitetraäthyl, bezogen auf das Äthylmagnesiumchlorid, betrug 84 Gewichtsprozent, und die Ausbeute
an gasförmigen Nebenprodukten betrug ungefähr 16 Gewichtsprozent. Die verwendete Spannung war
14 V bei 0,95 A über 45 Stunden, dann 26 V mit 0,9 A, die innerhalb von 15 Stunden auf 0,13 A absanken.
Das Verfahren wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt, nur wurde der Dimethyläther von
Äthylenglykol als Lösungsmittel verwendet, die Normalität des zugesetzten Äthylmagnesiumchlorids war
0,82, die Gesamtbeschickung betrug 1,43 Mol, das Molverhältnis von Äthylchlorid zu Äthylmagnesiumchlorid
in der Lösung war 1,0, und die Arbeitstemperatur lag zwischen 50 und 65° C. Die Spannung
des Stromes betrug V2 Stunde 12 V bei 4,9 A, die auf
3,1 A absanken, danach 26 V, wobei die Stromstärke innerhalb von 22 Stunden von 3,1 auf 0,05 A absank.
Aus der elektrolysierten Lösung fiel ein fester, weißer Niederschlag aus, der das Ätherat von Magnesiumchlorid
zu sein schien. Um das Bleitetraäthyl zu erhalten, wurde die überstehende Lösung in Wasser
hydrolysiert.
Bei diesem Versuch wurde die Elektrolyse so lange ausgeführt, bis ungefähr 89,5 Gewichtsprozent des
Äthylmagnesiumchlorids umgewandelt waren. Dabei wurde nur etwa 1 Gewichtsprozent Gas gebildet.
Die Ausbeute an Bleitetraäthyl war ungefähr 81 %, bezogen auf Äthylmagnesiumchlorid.
In der erhaltenen Mischung wurde kein weiteres Bleimetall suspendiert gefunden, und in Anbetracht
der geringen Bildung gasförmiger Nebenprodukte beruhte die geringere Ausbeute wahrscheinlich auf der
Tatsache, daß etwas Äthylmagnesiumchlorid mit dem Magnesiumchloridätherat, das während der Elektrolyse
gebildet wurde, aus der Lösung entfernt wurde. Bei der in den Beispielen beschriebenen Ausführung
des Verfahrens wurde festgestellt, daß mit der Vergrößerung der Äthylchloridmenge in der elektrolysierenden
Lösung die Leitfähigkeit merklich anstieg,
entfernt und die zurückbleibende Lösung zur Wiederverwendung in die Elektrolysezelle zurückgeführt
werden.
Die Erfindung wurde über einen weiten Bereich von Stromdichten und bei verschiedenen Spannungen
durchgeführt. Die Stromdichte wird durch Größe und Abstand der Elektroden bestimmt. Zellen des in den
Beispielen benutzten Typs können bei einer niedrigen
Bei der Ausführung der oben beschriebenen Reaktionen soll vorzugsweise das molare Verhältnis
von MgX2: RMgX 2: 1 nicht überschreiten, da
festgestellt wurde, daß Verharzung eintritt, wenn der 5 Gehalt von MgX2 zu hoch wird. Daher ist es wünschenswert,
den MgX2-Gehalt zu regeln. In manchen Fällen kann dies erreicht werden, indem man ein spezifisches
Lösungsmittel verwendet, das mit dem MgX2, wie im Beispiel 5 beschrieben, ein Ätherat bildet, oder
was den zusätzlichen Vorteil hatte, daß sich aus den l0 durch Zusatz von Dioxan, das ebenfalls einen unlöselektrolysierten
Lösungen, die ungefähr 50 Gewichts- liehen Komplex bildet, oder durch Zusatz eines
prozent Äthylchlorid enthielten, keine unlösliche anderen Stoffes wie Pyridin, welches einen unlöslichen
Schicht abtrennte. Eine Temperaturerhöhung hatte Komplex bildet. Die unlöslichen Komplexe, die das
auch eine Leitfähigkeitserhöhung zur Folge. Wenn MgX2 enthalten, können dann aus der elektrolysierten
jedoch die Äthylchloridkonzentration über die zur i5 Lösung entweder vor oder nach der Abtrennung der
Bildung von Äthylmagnesiumchlorid aus Magnesium- metallorganischen Verbindung z. B. durch Filtration
metall in situ erforderliche Menge anstieg, so erhöhte
sich auch die Menge der gasförmigen Nebenprodukte.
Im Beispiel 1 trennte sich der Elektrolyt in zwei
Schichten auf. Nachdem die Stromstärke auf 0,3 A 2o
gesunken war, wurde die Zelle auf 1000C erhitzt,
wodurch sich die Stromstärke auf 1,OA erhöhte.
Nach einer gewissen Zeitdauer zeigte die Analyse
keinen weiteren Anstieg der löslichen Bleiverbindungen,
sich auch die Menge der gasförmigen Nebenprodukte.
Im Beispiel 1 trennte sich der Elektrolyt in zwei
Schichten auf. Nachdem die Stromstärke auf 0,3 A 2o
gesunken war, wurde die Zelle auf 1000C erhitzt,
wodurch sich die Stromstärke auf 1,OA erhöhte.
Nach einer gewissen Zeitdauer zeigte die Analyse
keinen weiteren Anstieg der löslichen Bleiverbindungen,
aber eine Erhöhung der Grignardkonzentration. Bei 25 Spannung um 2,5 bis 3 V betrieben werden. In diesem
einer Untersuchung der Elektroden zeigte sich eine Fall beträgt die Stromdichte etwa 0,01 A/cm2. Es
deutliche Linie, die die Höhe der unteren Schicht wurden auch Gleichstromspannungen von 100 und
angab, und auf diesem Teil der Anoden fand sich ein 300 V verwendet, aber im allgemeinen ist es wündeutlicher
Niederschlag von PbCl2. Das zeigt an, daß sehenswert, Spannungen von etwa 2 bis 25 V zu
die komplexe niedrigere Schicht die Elektrizität bei 30 verwenden. Die angewandten Temperaturen können
hohen Temperaturen leitet, daß jedoch das MgCl2 ziemlich weit variieren in Abhängigkeit vom vereher
als das Äthylmagnesiumchlorid zersetzt wird, wendeten Zellentyp, dem verwendeten Lösungsmittel
wodurch sich ein leichtes Ansteigen an Äthylmagne- und dem Bleitetraalkyl. Gewöhnlich wird das Versiumchlorid
entsprechend dem an der Kathode fahren bei Temperaturen oberhalb des Gefrierpunktes
gebildeten Magnesium ergibt. An der Anode wird 35 der Lösung und unterhalb des Siedepunktes von
jedoch nur PbCl2 gebildet. Lösungsmittel und metallorganischer Verbindung
ausgeführt. Hohe Stromdichten neigen dazu, die Lösung zu erhitzen, und daher muß diese, wenn nötig,
gekühlt werden. Im allgemeinen erhält man gute 40 Ergebnisse bei Temperaturen im Bereich von 20
bis 850C.
Gewöhnlich ist es vorzuziehen, Lösungsmittel zu verwenden, die einen höheren Siedepunkt als das zu
bildende Bleitetraalkyl haben. Dadurch wird es 45 ermöglicht, das Bleitetraäthyl abzudestillieren und das
zurückbleibende Lösungsmittel in die Elektrolysezelle zurückzuführen. Daher läßt sich das Verfahren
kontinuierlich ausführen, indem man kontinuierlich eine teilweise elektrolysierte Lösung aus der Zelle
größert wird, gasförmige Nebenprodukte gebildet 50 entnimmt, daraus das Bleitetraäthyl durch Destillation
werden, offenbar infolge der höheren Konzentration abtrennt und den Rückstand wieder zurückführt,
an freien Radikalen, die sich miteinander verbinden Um die Anhäufung von Magnesiumchlorid in der
können und eher hierzu neigen als dazu, sich mit dem Zelle zu verhüten, ist es jedoch wünschenswert, die
Metall der Anode zu verbinden. elektrolysierte Lösung vor oder nach der Abtrennung
Der Rest R in den Gleichungen A und B kann z. B. 55 des Bleitetraäthyls mit Dioxan oder einer anderen
Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl sein. geeigneten Verbindung zu behandeln, die in der Lage
Der Rest X kann Chlor, Brom oder Jod sein. So ist, mit dem Magnesiumchlorid einen unlöslichen
können andere organische Bleitetraalkylverbindungen Komplex zu bilden, so daß dieses aus der Lösung als
dadurch hergestellt werden, daß in den vorstehenden komplexe Verbindung abgetrennt werden kann. Ein
Beispielen an Stelle des Äthylmagnesiumchlorids 60 Alternativverfahren besteht in der Verwendung eines
andere Grignardreagenzien eingesetzt werden und Lösungsmittels, welches einen unlöslichen Niederindem
man die entsprechenden Alkylhalogenide an
Stelle von Äthylchlorid verwendet. Spezielle Beispiele
für andere derartige Grignardreagenzien sind Äthylmagnesiumbromid, Isopropylmagnesiumchlorid, Iso- 65
propylmagnesiumbromid, Butylmagnesiumbromid,
Amylmagnesiumbromid, Butylmagnesiumchlorid und
Amylmagnesiumchlorid.
Stelle von Äthylchlorid verwendet. Spezielle Beispiele
für andere derartige Grignardreagenzien sind Äthylmagnesiumbromid, Isopropylmagnesiumchlorid, Iso- 65
propylmagnesiumbromid, Butylmagnesiumbromid,
Amylmagnesiumbromid, Butylmagnesiumchlorid und
Amylmagnesiumchlorid.
Zwar ist es möglich, daß mehrere Reaktionen gleichzeitig ablaufen können, jedoch läßt sich die
allgemeine Gesamtreaktion durch die folgenden Gleichungen ausdrücken:
A. 4 RMgX + Pb++++ -+■ PbR4 + 2 MgX2 + Mg
B. RX + Mg -v RMgX
Hierin stellt R den Alkylrest und X das Halogenatom des Grignardreagenzes dar.
Gleichung B zeigt, warum das optimale molare Verhältnis von organischem Halogenid zum Magnesium
ungefähr 1: 1 ist. Aus den vorstehenden Beispielen ergibt sich, daß, wenn dieses Verhältnis verschlag
mit dem Magnesiumchlorid bildet und es auf diese Weise ermöglicht, das Magnesiumchlorid aus
dem Lösungsmittel abzutrennen.
Die Erfindung ist nicht auf besonderes Lösungsmittel beschränkt, nur muß das Lösungsmittel relativ
inert unter den Verfahrensbedingungen sein. Aus diesem Grund soll das Lösungsmittel keinen labilen
Wasserstoff enthalten, der leicht aktivierbar ist. Auch ist es wünschenswert, daß das Lösungsmittel eine ausreichende
Leitfähigkeit hat, um den Stromfluß zwischen Anode und Kathode zu gestatten. Besonders
geeignet sind Lösungsmittel, die aliphatische Kohlen- .">
wasserstoffgruppen enthalten, welche mit Sauerstoff- oder Stickstoffatomen verbunden sind. Kohlenwasserstoffe
selbst haben eine geringe Leitfähigkeit und sind weniger geeignet. Niedrigsiedende Lösungsmittel, wie
Diäthyläther, können angewendet werden, sind jedoch schwierig zu handhaben und erfordern andere Verfahren
zur Abtrennung der metallorganischen Verbindungen. Auch Lösungsmittel, wie Tetrahydrofuran,
können verwendet werden. Das Verfahren läßt sich weiter mit Lösungsmitteln für das Grignardreagenz
ausführen, in denen das Bleitetraalkyl unlöslich ist. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Dimethyläther,
Diäthyläther und Diisopropyläther, Äther von Polyoxyäthylenglykolen, Polyoxypropylenglykolen und
Polyoxyäthylenpolyoxypropylenglykolen, die unter den Reaktionsbedingungen flüssig sind. Besondere Erwähnung
verdienen der Dimethyläther von Diäthylenglykol, der Dipropyläther von Diäthylenglykol, der
Dibutyläther von Diäthylenglykol und der Dimethyläther von Dipropylenglykol. Beispiele für stickstoffhaltige
Lösungsmittel sind Trihexylamin, Triamylamin, Pyridin und Chinolin.
Der bei der Durchführung des Verfahrens angewandte Druck kann geringer, größer oder gleich
Atmosphärendruck sein. Die in der Elektrolysezelle verwendeten Drucke bewirken normalerweise die
Aufrechterhaltung der flüssigen Phase unter den speziell angewandten Lösungsmittel- und Temperaturbedingungen.
Außerdem hängt der Druck auch von der Menge des in die zu elektrolysierende Lösung
eingeführten organischen Halogenids ab. Ein besonders wichtiger Faktor bei der Festsetzung des Drucks ist die
Art des verwendeten Lösungsmittels.
Claims (3)
1. Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von Bleitetraalkylen unter Verwendung einer
Bleianode und einer Alkylmetallverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
wasserfreie Lösung eines Grignardreagenzes elektrolysiert und während der Elektrolyse kontinuierlich
oder anteilweise eine zur erneuten Überführung des kathodisch abgeschiedenen Magnesiums in das
Grignardreagenz ausreichende Menge eines Alkylhalogenids,
dessen Alkylgruppe der des Grignardreagenzes entspricht, zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkylhalogenid in einer
Menge von mindestens 0,9 Mol pro Grignardreagenz zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein inertes Lösungsmittel
mit höherem Siedepunkt als dem Siedepunkt von Bleitetraäthyl verwendet, das gebildete Bleitetraäthyl
aus der Lösung abtrennt und diese zur Elektrolyse weiter verwendet.
In Betracht gezogene Druckschriften: Angewandte Chemie, 67 (1955), S. 424;
Patentschrift Nr. 14 891 des Amtes für Erfindungs-
und Patentwesen in der sowjetischen Besatzungszone Deutschlands.
409 599/348 6.64 @ Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US811262A US3007858A (en) | 1959-05-06 | 1959-05-06 | Preparation of organo metallic compounds |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE1171919B true DE1171919B (de) | 1964-06-11 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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- 1959-05-06 US US811262A patent/US3007858A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1960-05-02 DE DEN18263A patent/DE1171919B/de active Pending
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