DE1169933B - Verfahren zur Herstellung von Tetramethylblei - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von TetramethylbleiInfo
- Publication number
- DE1169933B DE1169933B DEE19236A DEE0019236A DE1169933B DE 1169933 B DE1169933 B DE 1169933B DE E19236 A DEE19236 A DE E19236A DE E0019236 A DEE0019236 A DE E0019236A DE 1169933 B DE1169933 B DE 1169933B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- lead
- alloy
- parts
- toluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XOOGZRUBTYCLHG-UHFFFAOYSA-N tetramethyllead Chemical compound C[Pb](C)(C)C XOOGZRUBTYCLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- WBLCSWMHSXNOPF-UHFFFAOYSA-N [Na].[Pb] Chemical compound [Na].[Pb] WBLCSWMHSXNOPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K chloro(dimethyl)alumane;dichloro(methyl)alumane Chemical compound C[Al](C)Cl.C[Al](Cl)Cl HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- -1 toluene Sodium lead Chemical compound 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBPCCVWUMVGXGF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylheptane Chemical compound CC(C)CCCC(C)C KBPCCVWUMVGXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical compound CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SFRKSDZMZHIISH-UHFFFAOYSA-N 3-ethylhexane Chemical compound CCCC(CC)CC SFRKSDZMZHIISH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexane Chemical compound CCCC(C)CC VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical class CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNCMKWVOMRUHKZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhex-3-ene Chemical class CC(C)C=CC(C)C KNCMKWVOMRUHKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFGHRUCCKVYFKL-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-piperazin-1-yl-7-pyridin-4-yl-5h-pyrimido[5,4-b]indole Chemical compound C1=C2NC=3C(OCC)=NC(N4CCNCC4)=NC=3C2=CC=C1C1=CC=NC=C1 HFGHRUCCKVYFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMROPFQWHHUFFS-UHFFFAOYSA-N 4-ethylheptane Chemical compound CCCC(CC)CCC XMROPFQWHHUFFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K aluminium iodide Chemical compound I[Al](I)I CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N hept-2-ene Chemical class CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- VPZRWNZGLKXFOE-UHFFFAOYSA-M sodium phenylbutyrate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCCC1=CC=CC=C1 VPZRWNZGLKXFOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/24—Lead compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
- C10L1/1608—Well defined compounds, e.g. hexane, benzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/20—Organic compounds containing halogen
- C10L1/201—Organic compounds containing halogen aliphatic bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/30—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes)
- C10L1/305—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) organo-metallic compounds (containing a metal to carbon bond)
- C10L1/306—Organic compounds compounds not mentioned before (complexes) organo-metallic compounds (containing a metal to carbon bond) organo Pb compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. KL: C07f
Deutsche Kl.: 12 ο-26/03
Nummer: 1169 933
Aktenzeichen: E19236 IVb/12 ο
Anmeldetag: 21. April 1960
Auslegetag: 14. Mai 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Tetramethylblei durch Umsetzung von Natriumbleilegierungen
mit Methylchlorid in Gegenwart, eines Katalysators und eines inerten Kohlenwasserstoffs,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein zwischen 90 und 150° C siedender Kohlenwasserstoff, vorzugsweise
Toluol, in Mengen von unter 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Blei, verwendet
wird. Dieser flüssige Kohlenwasserstoff soll zweckmäßigerweise mindestens einen bei oder über HO0C
siedenden Anteil und nur wenige unter 110° C siedende
Anteile enthalten. Die Kohlenwasserstoffmenge kann 5 bis 25 Gewichtsteile auf je 100 Teile des in der
Legierung enthaltenen Bleis betragen. Ein besonders bevorzugter Mengenbereich liegt, auf das angewendete
Blei bezogen, zwischen 10 und 20 Gewichtsprozent. Häufig wird dem Reaktionsgemisch ein aus Pulvergraphit
bestehendes inertes Schmiermittel zugesetzt, was aber nicht unbedingt erforderlich ist.
Das Methylchlorid wird bei der Reaktion im Überschuß angewendet und füllt außerdem in Dampf form
den Dampfraum des Reaktionssystems einschließlich zugehöriger Leitungen oder Wärmeübertragungsvorrichtungen. Gewöhnlich wird das Methylchlorid
in etwa l,2fachem oder höherem Überschuß über die Menge angewendet, die in Dampfform den freien
Raum von Reaktionszone und Nachbarräumen einnimmt. Dabei kann das Methylchlorid beispielsweise
während eines begrenzten Zeitraums, in dem sich die Legierung bereits unter Reaktionsbedingungen befindet,
oder vor Reaktionsbeginn zugegeben werden und anschließend die Natriumbleilegierung, die erforderlichen
Mengen an inerten Kohlenwasserstoff sowie der nachstehend beschriebene Katalysator.
Das so gewonnene Reaktionsgemisch wird umgerührt, und gleichzeitig wird der Inhalt der Reaktionszone
von außen beheizt. Die Reaktion beginnt bei etwa 50°C; durch weitere Wärmezufuhr sowie die bei der
Umsetzung entwickelte Wärme erfolgt eine weitere Temperaturerhöhung, wobei die Durchschnittstemperatur auf etwa 70 bis 130°C und vorzugsweise
85 bis etwa 11O0C eingeregelt wird. Die End- und Zwischentemperaturen können jedoch über dem angegebenen
Durchschnittswert liegen, d. h. bis zu etwa 130 bis 140°C reichen. Erfahrungsgemäß ist im allgemeinen
ein Druck von 12,7 bis etwa 17,6 kg/cm2 ausreichend, während im Gegensatz dazu beim bloßen
Umsetzen von flüssigem Methylchlorid mit Natriumbleilegierung Drücke von mehr als 42,2 kg/cm2 auftreten.
Im Laufe einer Chargen- oder Kreisreaktion läßt man die Temperatur während des Reaktionsverlaufs normalerweise um 15 bis 13O0C ansteigen.
Verfahren zur Herstellung von Tetramethylblei
Anmelder:
Ethyl Corporation, New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. phil. G. Henkel, Baden-Baden-Balg,
und Dr. rer. nat. W.-D. Henkel,
München 9, Eduard-Schmid-Str. 2, Patentanwälte
Als Erfinder benannt:
Shirl Eldon Cook,
Thomas Olloise Sistrunk, Baton Rouge, La.
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 29. April 1959 (809 609)
Die Kontaktzeit bei kontinuierlichem Betrieb ist vergleichsweise kurz und liegt in der Größenordnung
von 5 bis 7 Stunden oder darunter. Die Bedeutung der Erfindung läßt sich durch den Gegensatz zu den
50 Stunden oder mehr Reaktionsdauer ermessen, der bei den bisher bekannten Verfahren für nur 25%ige
Ausbeuten erforderlich war.
Eine Reihe von Kleinversuchen wurde mit feinverteilter, fester Mononatriumbleilegierung (NaPb)
und Methylchlorid durchgeführt. Dabei wurde in folgender Weise gearbeitet: In ein Reaktionsgefäß
wurden 40 Teile in einer Glasampulle eingeschlossene Mononatriumbleilegierung, etwas Aluminiumkatalysator
und etwa 65 Teile Methylchlorid, also etwa der 6 fache Überschuß gegenüber dem theoretischen
Bedarf eingegeben. Weiterhin wurden verschiedene Mengen Toluol gemäß nachstehender Tabelle eingefüllt.
Das Reaktionsgefäß wurde dann verschlossen und in einen Thermostat eingetaucht. Danach wurde
die Ampulle mit der Legierung zertrümmert. Nachdem der Druckgefäßinhalt jeweils genau 5 oder 10 Minuten
der Reaktionstemperatur ausgesetzt worden war, wurde das Druckgefäß aus dem Thermostat entnommen
und in Eiswasser abgeschreckt. Dann wurde das Druckgefäß geöffnet und sein Inhalt zur Extraktion des
409 589/467
entstandenen Tetramethylbleis mit einer organischen Flüssigkeit vermischt. Teilmengen der flüssigen Phase
wurden entnommen und analysiert. Dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt:
Versuch | Katalysator | Neutrale Flüssigkeit | Reaktionsdauer in Minuten |
Reaktionstemperatur C |
Ausbeute in °/ft |
1 2 3 4 |
1 Teil (CHa)3Al2Cl3 desgl. desgl. desgl. |
4,3 Teile Toluol desgl. desgl. desgl. |
5 10 5 10 |
88 88 115 115 |
16,6 36,9 8,4 24,4 |
Beispiel 2 Eingabe wurde die Temperatur der Reaktionszone so
geregelt, daß sie sich kurzzeitig auf 1130C erhöhte,
Bei dem nachstehenden Versuch wurde ein Druck- im Mittel jedoch beietwa 100°Cblieb. Nach Reaktionsgefäß verwendet, das mit Rührwerk, Heizmantel und 15 beendigung wurde das aus dem Druckgefäß entDampf-
und Rücklaufleitungen versehen war, die zu nommene Reaktionsgemisch einer Dampfdestillation
einem Kühler führten. unterworfen, bei der etwa 70 bis 75% Tetramethylblei
Das Druckgefäß wurde mit so viel flockiger Mono- in Mischung mit etwa 30 Gewichtsprozent Toluol
natriumbleilegierung gefüllt, daß im Liter Reaktions- erhalten wurden. Der Betrieb verlief während der
raum etwa 352 g Legierung vorhanden waren. Außer- 20 ganzen Reaktionsdauer glatt und leicht regelbar,
dem wurden — auf Legierung berechnet — etwa
5 Gewichtsprozent Graphit als Reaktionsschmier- Beispiel 4
mittel, etwa 0,2% Aluminium in Form von Trimethyl-
aluminium und etwa 10 Gewichtsprozent Toluol Bei diesem Versuch wurde das Druckgefäß zunächst
eingegeben. Das Druckgefäß samt Inhalt wurde auf 25 mit der Legierung in einer Menge von 913 g je Liter
etwa 8O0C erhitzt und mit der Zugabe von flüssigem Reaktionsraum beschickt. Dann wurden bei Beginn,
Methylchlorid im Ausmaß von minutlich etwa 10 Teilen auf 100 Teile Legierung berechnet, 10 Teile Toluol
auf je 100 Teile eingegebene Legierung begonnen. Die und 0,8 Teile Methylaluminiumsesquichlorid als
Reaktion setzte sofort ein und äußerte sich durch Mischung sowie 94 Teile flüssiges Methylchlorid
einen weiteren Anstieg der Betriebstemperatur. Man 3° zugegeben. Diese Methylchloridmenge entspricht etwa
ließ den Druck auf 12,7 kg/cm2 Manometeranzeige der 4,3fachen stöchiometrischen Menge,
ansteigen, und von da an wurde zwecks Erhaltung Das Druckgefäß wurde dann durch 85° C heißes
dieser Druckhöhe die Rückflußkondensation des Wasser erhitzt und gleichzeitig sein Inhalt gerührt,
hauptsächlich aus Methylchlorid bestehenden Dampfes Sobald die Temperatur etwa 70° C erreicht hatte,
eingeleitet und so eingeregelt, daß sich die Temperatur 35 begann die Reaktion glatt und setzte sich ohne Eindes
Reaktionsgemisches zwischen 95 und etwa 8O0C regelungsschwierigkeiten fort. Die Temperatur des
hielt. Die Methylchloridzugabe wurde so lange fort- Reaktionsgemisches stieg währenddessen von 70 auf
gesetzt, bis insgesamt etwa 58 Gewichtsteile Methyl- 1000C, wobei die Durchschnittstemperatur 850C
chlorid auf je 100 Gewichtsteile Legierungseingabe betrug. Der Betriebsdruck wurde während der Reakzugesetzt
worden waren, was ungefähr einem 160%igen 4° tionsdauer auf etwa 15,1 kg/cm2 gehalten.
Überschuß in bezug auf den theoretischen Bedarf Nach Reaktionsbeendigung wurde der Überdruck
entspricht. Nach beendeter Methylchloridzugabe abgelassen und der Druckgefäßinhalt abgekühlt. Der
wurden die Reaktionsbedingungen noch mehrere Inhalt wurde herausgenommen und einer Dampf-Stunden
lang aufrechterhalten, wobei schließlich die destillation unterworfen. Hierbei wurde Tetramethyl-Temperatur
nicht mehr anstieg, sondern leicht ab- 45 blei in einer etwa 70%igen Ausbeute nebst Toluol in
zufallen begann. Kurz danach wurde der Überdruck etwa 35%iger Konzentration gewonnen,
abgelassen und der Druckgefäßinhalt auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Charge wurde dann aus Beispiel 5
dem Druckgefäß in den Wassersumpf eines Dampfdestillationsgefäßes entleert und Tetramethylblei und 50 Bei der Füllung des Druckgefäßes wurde ebenso wie
Toluol in hoher Ausbeute abgedampft. beim Beispiel 4 gearbeitet, das Methylchlorid jedoch
nur in einer Menge von 30.6 Teilen auf je 100 Teile
Beispiel 3 Mononatriumbleilegierung eingegeben. Diese Menge
entspricht dem l,26fachen des stöchiometrischen
Bei diesem Versuch wurde etwa in gleicher Weise 55 Bedarfs nebst so viel Methylchlorid, wie zur Auswie
beim Beispiel 2 gearbeitet, die Natriumbleilegie- füllung des Dampfraums des Druckgefäßes und der
rung jedoch in einer Menge von etwa 641 g je Liter angeschlossenen Dampfkondensationsanlage mit Me-Reaktionsraum
eingegeben. Außerdem wurden in das thylchloriddampf erforderlich ist. Nach Füllung wurde
Druckgefäß — auf 100 Teile Legierung berechnet — der Autoklav nebst Inhalt erwärmt und bei etwa 66° C
etwa 10 Teile Toluol und etwa 0,2 Teile Aluminium 60 mit der Kühlung des Rückflußkühlers begonnen. Der
in Form von Trimethylaluminium eingegeben. Dann Druck wurde durch Rücklauf der verflüssigten Dämpfe
wurden Druckgefäß samt Inhalt auf etwa 9O0C auf etwa 12,0 kg/cm2 eingestellt. Die Reaktion verlief
erhitzt und mit der Methylchloridzugabe begonnen. ganz glatt, und die Temperatur stieg mit vernünftiger
Die Reaktion setzte praktisch sofort ein, und der Geschwindigkeit bis auf 118°C an, wobei die Durch-Druck
stieg schnell an, wobei mit der Rückfluß- 65 Schnittstemperatur bei oder etwas über 90° C lag. Nach
kondensation am Kühler bei etwa 9,1 kg/cm2 Druck mehrstündiger Umsetzung wurden Druckgefäße nebst
begonnen wurde. Der Hauptteil der Reaktion wurde Inhalt abgekühlt und vom Überdruck befreit. Die ausbei
ungefähr 14,8 kg/cm2 durchgeführt. Während der reagierte Charge wurde aus dem Gefäß heraus-
genommen und mit Wasserdampf destilliert. Es wurde Tetramethylblei in etwa 65%iger Ausbeute zusammen
mit etwa 35 Gewichtsprozent Toluol gewonnen.
Bei allen vorstehend beschriebenen Versuchen erforderte die Umsetzung weniger als 6 Stunden.
Bei diesem Versuch bestand die Reaktionszone aus einem lotrecht stehenden Druckgefäß mit halbkugeligern
Boden und lotrecht angeordnetem Rührer, der in die Reaktionszone hineinragte und mit hoher Drehzahl
betrieben werden konnte. Während des kontinuierlichen Betriebs wurden die Eingabematerialien der
Reaktionszone in folgendem Verhältnis zugeführt:
Gewichtsteile
Mononatriumbleilegierung 100
Methylchlorid 200
Toluol 20
Aluminiumchlorid 0,2 (Al)
Die in der Reaktionszone befindlichen Reaktionsmaterialien wurden so gerührt, daß sich die nicht
umgesetzte Legierung im Unterteil und die umgesetzten Feststoffe im Oberteil der Reaktionszone anzureichern
suchten. Mit dem Begriff umgesetzte Feststoffe sind dabei Natriumchlorid und nicht umgesetztes Blei
gemeint. Aus einem oberen Zonenabschnitt wurde ein Produkt abgezogen, das folgende Zusammensetzung
besaß:
Tetramethylblei. 7,5 %
Methylchlorid 57%
Toluol 6%
Natriumchlorid 8 %
Blei 21%
Dies entspricht einer Ausbeute von etwa 75 bis 80%, bezogen auf die eingegebene Legierung. Nach Abtrennen
der Feststoffe mittels Filtration und Abdampfen des Methylchlorids blieb eine Tetramethylbleilösung
mit ungefähr 45 % Toluol zurück.
Beispiel7 *■>
Hierbei wurde im allgemeinen der im Beispiel 2 angegebenen Verfahrensvorschrift gefolgt, wobei die
Füllung des Druckgefäßes aus 593 g je Liter Legierung bestand. Die Toluolkonzentration wurde jedoch von
etwa 10% auf nur ungefähr 7% — auf Legierung berechnet — erniedrigt. Als Katalysator wurden
0,44 Teile Trimethylaluminium auf je 100 Teile Legierung verwendet. Nachdem die Temperatur erhöht und
Methylchlorid in etwa dem l,6fachen der theoretisch erforderlichen Menge eingegeben worden war, wurde
ein leistungsfähiger Betrieb erzielt, wobei der Druck auf 12,7 kg/cm2 gehalten und die Temperatur zwischen
etwa 110 und etwa 85 bis 9O0C gehalten wurde. Nach
Reaktionsbeendigung wurde die ausreagierte Mischung abgefüllt und mit Wasserdampf destilliert. Tetramethylblei
wurde in 70%iger Ausbeute gewonnen.
Die Versuche wurden unter Verwendung von 77 ml Methylchlorid und 2,5 ml Toluol bei einer Reaktionstemperatur von 1150C durchgeführt. Die Reaktions-
zeit, das Gewicht der verwendeten Natriumbleilegierung und des Katalysators sind in der folgenden
Tabelle wiedergegeben:
Reak tions zeit in Stun den |
Na-Pb Gewicht in Gramm |
Katalysator | Menge | Tetra methylblei Ausbeute in Vo |
20 20 16 16 |
31,5 32,6 41,2 42,1 |
Arsen Phosphor Bortriäthyl Zinkdiäthyl |
0,98 g 0,4 g 2 ml ' ImI |
8,4 15,5 12,5 1,7 |
Ein beträchtlicher Spielraum besteht bezüglich der Art des anzuwendenden inerten Kohlenwasserstoffs.
Obwohl es besonders vorteilhaft ist, wenn die Siedepunkte zwischen etwa 110 und 150 0C liegen, läßt sich
das Verfahren auch mit Kohlenwasserstoffen ausführen, deren Siedepunkt bis zu etwa 9O0C herabreicht.
Bei Verwendung solcher Kohlenwasserstoffe muß allerdings etwas größere Sorgfalt bei der Endproduktabscheidung
angewendet werden, und im allgemeinen sind dann auch die Betriebsdrücke bei einer
gegebenen mittleren Reaktionstemperatur etwas höher.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten inerten Kohlenwasserstoffen gehören beispielsweise Isooctan, Styrol,
die Xylole, Äthylbenzol, n-Heptan, n-Octan, Nonan, 3-Äthylhexan, 2-Methylhexan, 3-Methylhexan, 2,6-Dimethylheptan,
4-Äthylheptan, die Methylheptane und die Heptene, die Methylhexene, 2,5-Dimethyl-3-hexene
und Octen.
Wie angegeben, wird bei den Ausführungsformen der Erfindung ein Katalysator verwendet. Worin die
genaue Katalysatorfunktion besteht, ist zur Zeit nicht vollkommen klar; für den gewünschten Zweck steht
aber eine beträchtliche Anzahl solcher Katalysatoren zur Verfügung. Eine besonders bevorzugte Katalysatorgruppe
besteht aus Aluminiumverbindungen, die im allgemeinen vorzugsweise in einer Menge von 0,2 Gewichtsprozent
Aluminium, auf das in der eingegebenen Legierung enthaltene Blei berechnet, angewendet
werden. Zu den geeigneten Katalysatoren gehören beispielsweise die Aluminiumhalogenide, wie Aluminiumchlorid,
Aluminiumjodid und Aluminiumbromid, Diäthylzink, Triäthylaluminium, komplexe
Aluminiumhydride, Trimethylaluminium, Methylaluminiumsesquichlorid, Dimethylaluminiumchlorid,
Phosphor und Arsen sowie die Boralkylverbindungen. Wenn der Katalysator aus einer organometallischen
Verbindung mit einer Alkylgruppe besteht, ist es erwünscht, daß die Alkylgruppe aus der Methylgruppe
besteht, da erfahrungsgemäß bei Anwesenheit von Alkylgruppen mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen
in der Katalysatorkomponente im Endprodukt auch Alkylbleiverbindungen mit den entsprechenden Alkylgruppen
auftreten.
Der Katalysator kann entweder auf einmal bei Ersteingabe der Legierung in die Reaktionszone beigegeben
oder statt dessen auch dem Methylchlorid zugesetzt und zusammen mit ihm eine Zeitlang eingegeben
werden. Im allgemeinen wird bei Chargenbetrieb die einmalige Gesamteingabe des Katalysators
bei Reaktionsbeginn bevorzugt.
Vergleichsversuche
500 g Natriumbleilegierung in Flocken wurden zusammen mit 1000 ml Toluol in einen Autoklav
gegeben. Der Autoklav wurde dann auf 90° C erhitzt, und 118 g Methylchlorid wurden unter gleichzeitigem
Erwärmen des Autoklavs auf 90 bis HO0C zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 6 Stunden bei einer
Temperatur von 1100C und einem Druck von 12,0
bis 12,7 kg/cm2 gehalten. Der entstandene Reaktionsschlamm wurde dann aus dem Autoklav entfernt und
auf Tetramethylblei untersucht. Die Ausbeute dieses Ansatzes betrug 0,35%.
Das gleiche Verfahren wurde mit der Abänderung wiederholt, daß 4 ml Methylaluminiumsesquichlorid
zu der ursprünglichen Beschickung zugegeben wurden. Bei diesem Ansatz betrug die Ausbeute an Tetramethylblei
0,04%.
Das gleiche Verfahren wurde nochmals in zwei getrennten Ansätzen wiederholt, mit der Abänderung,
daß bei beiden Ansätzen 4 ml Methylaluminiumsesquichlorid zu der ursprünglichen Beschickung
zugegeben wurden und die Toluolmenge von 1000 ml auf 64 ml herabgesetzt wurde. Die Ausbeute betrug
bei dem einen Ansatz 94,5%, bei dem anderen 96,4%.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Tetramethylblei durch Umsetzung von Natriumbleilegierungen
mit Methylchlorid in Gegenwart eines Katalysators und eines inerten Kohlenwasserstoffs, dadurch
gekennzeichnet, daß ein zwischen 90 und 1500C siedender inerter Kohlenwasserstoff, vorzugsweise
Toluol, in Mengen von unter 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Blei, verwendet
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Methylaluminiumsesquichlorid als
Katalysator verwendet wird.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschriften Nr. 290 444, 214 221.
Britische Patentschriften Nr. 290 444, 214 221.
409 589/467 5.64 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US809609A US3049558A (en) | 1959-04-29 | 1959-04-29 | Manufacture of tetramethyllead |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1169933B true DE1169933B (de) | 1964-05-14 |
Family
ID=25201775
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEE19236A Pending DE1169933B (de) | 1959-04-29 | 1960-04-21 | Verfahren zur Herstellung von Tetramethylblei |
DE19601545491 Pending DE1545491B1 (de) | 1959-04-29 | 1960-04-21 | Verbesserung der Antiklopfeigenschaften von Qualitaetsbenzin |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19601545491 Pending DE1545491B1 (de) | 1959-04-29 | 1960-04-21 | Verbesserung der Antiklopfeigenschaften von Qualitaetsbenzin |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3049558A (de) |
BE (1) | BE635356A (de) |
DE (2) | DE1169933B (de) |
GB (1) | GB933722A (de) |
IT (1) | IT629076A (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1420940A1 (de) * | 1961-02-27 | 1968-10-03 | Ethyl Corp | Antiklopfmittel-Zusammensetzung mit verbesserten thermischen Stabilitaetseigenschaften |
US3226409A (en) * | 1963-10-22 | 1965-12-28 | Ethyl Corp | Tetraalkyllead process |
US3221038A (en) * | 1963-10-30 | 1965-11-30 | Ethyl Corp | Stabilization of alkylleads |
US3384559A (en) * | 1964-08-04 | 1968-05-21 | Ethyl Corp | Tetraalkyllead recovery from an anhydrous reaction mass |
US3413328A (en) * | 1966-06-01 | 1968-11-26 | Du Pont | Tetramethyl lead process |
US3452069A (en) * | 1966-07-29 | 1969-06-24 | Ethyl Corp | Process for manufacture of tetraalkyllead and reclamation of by-product lead |
US3440256A (en) * | 1967-04-19 | 1969-04-22 | Du Pont | Sequential batch manufacture of tetramethyl lead |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB214221A (en) * | 1923-04-13 | 1925-07-22 | Standard Dev Co | An improved process of making metallo-organic compounds |
GB290444A (en) * | 1927-05-21 | 1928-05-17 | Standard Dev Co | An improved manufacture of organometallic compounds |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1749567A (en) * | 1927-10-15 | 1930-03-04 | Du Pont | Alkylated lead |
US2270109A (en) * | 1938-02-16 | 1942-01-13 | Ethyl Gasoline Corp | Manufacture of methyl and ethyl lead compounds |
-
0
- BE BE635356D patent/BE635356A/xx unknown
- IT IT629076D patent/IT629076A/it unknown
-
1959
- 1959-04-29 US US809609A patent/US3049558A/en not_active Expired - Lifetime
-
1960
- 1960-04-21 DE DEE19236A patent/DE1169933B/de active Pending
- 1960-04-21 DE DE19601545491 patent/DE1545491B1/de active Pending
- 1960-04-25 GB GB14382/60A patent/GB933722A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB214221A (en) * | 1923-04-13 | 1925-07-22 | Standard Dev Co | An improved process of making metallo-organic compounds |
GB290444A (en) * | 1927-05-21 | 1928-05-17 | Standard Dev Co | An improved manufacture of organometallic compounds |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1545491B1 (de) | 1969-09-18 |
US3049558A (en) | 1962-08-14 |
GB933722A (en) | 1963-08-14 |
IT629076A (de) | |
BE635356A (de) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69109187T2 (de) | Trimethoxysilan-Herstellung über die Methanol-Silizium-Reaktion mit Recycling. | |
DE1032741B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumalkylen | |
DE1169933B (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetramethylblei | |
DE1226306B (de) | Verfahren zur Polymerisation von AEthylen | |
DE2116439A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tn alkylphosphinen | |
DE2116355C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trialkylphosphoniumhalogeniden | |
DE2816748C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethylaluminiumchlorid | |
DE1287062B (de) | Verfahren zur Gewinnung von hoehermolekularen ª‡-Olefinen | |
DE2007535A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Triarylphosphinen | |
DE1048275B (de) | Verfahren zur Herstellung von Zinnalkylen | |
CH618179A5 (de) | ||
DE911731C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen | |
DE1941504A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminium | |
DE1090662B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen | |
DE1167343B (de) | Verfahren zur Herstellung von Blei-Kohlenwasserstoffen | |
DE1176867B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polybuten | |
DE60115663T2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkyllithium-verbindungen | |
DE2527650B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylthiophosphonyl-dichlorid | |
DE1952778A1 (de) | Verfahren zum Dealkylieren von aromatischen Kohlenwasserstoffen | |
AT228800B (de) | Verfahren zur Abtrennung von Aluminiumtrialkylen aus ihren Gemischen mit nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere Olefinen oder andern Metallalkylen, insbesondere Bleitetraalkylen | |
DE1693112B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tricyclohexylzinnchlorid oder -bromid | |
DE1059450B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylaluminiumsesquichloriden | |
DE1198361B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylaethylblei-verbindungen durch Umverteilung | |
DE1618116C (de) | Verfahren zur Herstellung von Tnaryl phosphinen | |
DE921450C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumkohlenwasserstoffen, insbesondere Trialkylen, neben Kryolith |