DE1048275B - Verfahren zur Herstellung von Zinnalkylen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ZinnalkylenInfo
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- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
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- Organic Chemistry (AREA)
Description
Es ist bekannt, zinnorganische Verbindungen durch Reaktion von Zinnhalogeniden mit Grignardverbindungen
herzustellen. Ebenso ist es bekannt, Zinnalkyle bzw. -aryle durch Umsetzung von metallischem Zinn mit
Alkylhalogeniden bzw. Arylhalogeniden oder aber durch Umsetzung von Alkali-Zinn-Legierungen mit Alkylhalogeniden
herzustellen.
Weiterhin ist es bekannt, Alkyle der Elemente der II. bis V. Gruppe des Periodischen Systems durch Umsetzung
ihrer Fluoride oder Komplexfluoride mit Aluminiumtrialkylätheraten
herzustellen. Für den Fall des Zinns muß hier von dem relativ schwer zugänglichen und
daher teuren SnF4 ausgegangen werden.
Es wurde nun gefunden, daß Zinnalkyle besonders vorteilhaft und in höheren Ausbeuten als insbesondere
nach dem letztgenannten Verfahren durch Umsetzung von Zinntetrachlorid mit Alkylaluminiumverbindungen
in Gegenwart eines Lösungs- oder Suspensionsmittels und eines Alkalichlorides hergestellt werden können.
Unter Alkylaluminiumverbindungen werden Verbindüngen
verstanden, wie Aluminiumtrialkyle, deren Ätherate und Alumini umalkylhalogenide.
Durch die Zugabe der genannten Alkalichloride wird das während der Reaktion z. B. gemäß der Gleichung:
SnCl4 + 2 AlR3
> SnR4 + 2 AlRCl2
entstandene AlRCl2 als Alkalihalogenkomplex, z. B. als
NaAlRCl3, abgefangen. Die Umsetzung kann daher z. B. nach folgenden Gleichungen verlaufen:
SnCl4 + 2 AlR3 + 2 NaCl
> SnR4 + 2 NaAlRCl3
3 SnCl4 + 4 AlR3 + 4 NaCl
> 3 SnR4 + 4 NaAlCl4
Da AlR3 und A]R2Cl mit Alkalihalogeniden keine
Komplexverbindungen eingehen, ist es zweckmäßig, bei Anwesenheit von überschüssigem AlR3 bzw. AlR2Cl zusätzlich
AlCl3 einzutragen, um so AlRCl2 herzustellen,
welches z. B. mit NaCl wieder in den Komplex übergeführt
werden kann. π . . . .
Zu einer Lösung von 57 Gewichtsteilen Aluminiumtriäthyl in 150 ecm Hexan wurden 33 Gewichtsteile Natriumchlorid
zugegeben. Hierauf wurde eine Lösung von 65,2 Gewichtsteilen Zinntetrachlorid in 100 ecm Hexan
bei Temperaturen zwischen 60 und 80° C zugetropft. Sofortige Reaktion setzte ein, wobei nach deren Abklingen
10 Gewichtsteile AlCl3 und danach 10 Gewichtsteile Natriumchlorid zugesetzt wurden. Durch Destillation
wurden dann 50 Gewichtsteile, d. h. über 87 % der Theorie, an Zinntetraäthyl erhalten.
In eine Lösung von 570 g Aluminiumtriäthyl in 593 g Zinntetraäthyl wurden 330 g Natriumchlorid eingetragen,
Verfahren zur Herstellung
von Zinnalkylen
von Zinnalkylen
Anmelder:
Kali-Chemie Aktiengesellschaft,
Hannover, Hans-Böckler-Allee 20
Hannover, Hans-Böckler-Allee 20
Dr. Herbert Jenkner, Hannover-Wulf el,
und Dr. Hans Werner Schmidt, Hannover-Kirchrode,
sind als Erfinder genannt worden
sodann wurde eine Mischung von 652 g Zinntetrachlorid in 1763 g Zinntetraäthyl (Bildung von Zinnäthylchloriden)
zugetropft, wobei eine exotherme Reaktion stattfand. Die Reaktionstemperatur wurde auf 80 bis
95°C gehalten; das Reaktionsgemisch blieb während der ganzen Versuchsdauer farblos.
Durch Destillation wurden außer dem als Lösungsmittel eingesetzten Zinntetraäthyl zusätzlich 540 g Zinntetraäthyl
erhalten, was einer Ausbeute von über 91 % entspricht. Der Chloridgehalt im abdestillierten Zinntetraäthyl
lag unter 0,2%.
Ein Gemisch von 2 645 g Zinntetraäthyl und 978 g Zinntetrachlorid wurde zu 570 g Aluminiumtriäthyl, vermischt
mit 330 g Natriumchlorid, unter Rühren zugetropft. Die Reaktionstemperatur betrug 80 bis 90° C.
Zinntetraäthyl wurde in 86°/0iger Ausbeute erhalten. Der Destillationsrückstand (NaAlCl4) war weiß.
In 57 g Aluminiumtriäthyl, gelöst in 150 ecm Methylenchlorid,
wurden 33 g Natriumchlorid eingetragen. Unter Rühren wurde dazu eine Lösung von 65,2 g Zinntetrachlorid
in 100 ecm Methylenchlorid zugetropft. Die Reaktionstemperatur betrug 40 bis 45° C. Nach Abdestillieren
des Methylenchlorids wurden 57 g Zinntetraäthyl = 93,5% der Theorie erhalten. Chlorgehalt: 0,4%.
Es wurde gemäß Beispiel 4 gearbeitet mit dem Unterschied, daß an Stelle von 65,2 g Zinntetrachlorid 97,8 g
809 728,278
Claims (1)
- 3 4eingesetzt wurden. Die Ausbeute an Zinntetraäthyl gebracht. Eingesetzt wurden 5680 g Sn Cl4 und 3480 gbetrug über 82%. Der Chlorgehalt lag bei 1,3%. .. Al(C2Hg)3. Das A1(C2H5)3 wurde diesmal unverdünnt■ο ■ ■ f (■ ' zugesetzt. Die Ausbeute betrug auch hierbei mehr als.Beispiel ö 95 „^ der Theorie_ Nach Abkühlung des ReaktionsgefäßesEine Lösung von 57 g Aluminiumtriäthyi in 250 ecm 5 konnte der größte Teil des als Verdünnungsmittel be-Methylenchlorid wurde mit 41 g Kaliumchlorid unter nutzten Mineralöls vom festen Rückstand abgehebertRühren versetzt, sodann wurde eine Lösung von 98 g werden.Zinntetrachlorid in 100 ecm Methylenchlorid in dem Wird an Stelle des Mineralöls Sn(C2Hg)4 als VerMaße zugetropft, daß der Methylenchloridrückfluß nicht dünnungsmittel eingesetzt, so ist es zweckmäßig, vor der zu stark wurde. Nach Abtrennen des Lösungsmittels io Sn(C2H5)4-Destillation Mineralöl zuzusetzen, um das wurden 69 g = 80 % der Theorie Zinntetraäthyl erhalten. Zinnäthyl möglichst quantitativ abdestillieren zu können. _ . . 1 Es kann aber auch zur vollständigen Entfernung des Beispiel 7 Sn(C2Hg)4 der Rückstand mit Hexan oder Leichtbenzin 35 Gewichtsteile Aluminiumtributyl und 11 Gewichts- extrahiert werden,
teile Natriumchlorid wurden mit 60 Gewichtsteilen 15Methylenchlorid vermischt. Unter Rühren wurde eine Beispiel 9Mischung von 30,4 Gewichtsteilen Zinntetrachlorid in Eine Lösung von 380 Gewichtsteilen Aluminiumtri-60 Gewichtsteile Methylenchlorid zugetropft. Nach Ab- n-octyl in 700 Gewichtsteilen η-Hexan wurde mitdestillieren des Lösungsmittels wurden 39,6 Gewichtsteile 60,6 Gewichtsteilen Natriumchlorid versetzt. Hierauf= 97% der Theorie Zinntetrabutyl erhalten. 20 wurden unter Rühren beim Siedepunkt des Hexans. · -ι ο 203 Gewichtsteile Zinntetrachlorid zugetropft. Zur Ver-Beispiel 8 vollständigung der Reaktion ließ man noch 3 StundenIn einem etwa 301 fassenden eisernen Reaktionsgefäß nach der SnCl4-Zugabe weiter nachreagieren,wurde unter Rühren zu einer Lösung von 1 000 g SnCl4 in Nach dem Dekantieren wurde die Hexanlösung zu-5000 g eines Mineralöls (Kp.x = 190 bis 2100C), in welcher 25 nächst mit Wasser gewaschen, dann getrocknet, worauf1820 g NaCl suspendiert waren, eine Lösung von 3360 g das Lösungsmittel im Vakuum entfernt wurde. ErhaltenAluminiumtriäthyi in 3000 g desselben Mineralöls bei wurden 410 Gewichtsteile = 93 % der Theorie an Zinn-100 bis 1100C zugegeben mit der Maßgabe, daß nach tetra-n-octyl.
Zugabe von jeweils etwa 1000 bis 2000 g des A1(C2H5)3-Mineralöl-Gemisches erneut 1000g SnCl4 eingetragen 30 Patentanspruch:wurden. Das Reaktionsgefäß wurde mit Wasser gekühlt. Verfahren zur Herstellung von Zinnalkylen, da-Insgesamt wurden 5480 g SnCl4 mit 3360 g Al(C2Hg)3 durch gekennzeichnet, daß Zinntetrachlorid in Gegenwährend 2 Stunden zur Reaktion gebracht. Durch wart eines Lösungs- oder Suspensionsmittels und eines Vakuumdestillation konnten 4692 g = 95,3 % der Theorie Alkalichlorids mit Alkylaluminiumverbindungen uman Sn(C2Hg)4 erhalten werden. 35 gesetzt wird.Ohne das Reaktionsgefäß zu öffnen, wurden nach derVakuumdestillation mit der im Reaktionsgefäß verblie- In Betracht gezogene Druckschriften:benen Mineralöl-NaAlCl4-Mischung erneut SnCl4, NaCl Deutsche Patentanmeldung K 20 071 IVb/12o (be-und Al(C2Hg)3, wie vorher beschrieben, zur Reaktion kanntgemacht am 5.4.1956).© 809 728/278 12.58
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