DE1164231B - Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder nach dem photographischen Umkehrverfahren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder nach dem photographischen UmkehrverfahrenInfo
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Classifications
-
- G—PHYSICS
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: G 03 c
Deutsche Kl.: 57 b -18/13
Nummer: 1 164 231
Aktenzeichen: A 41528IX a/57 b
Anmeldetag: 3. November 1962
Auslegetag: 27. Februar 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umkehrverarbeitung farbphotographischer Materialien, wobei
unter Verwendung eines Jodidionen enthaltenden Bades zwischen der Farbentwicklung und dem
Bleichfixieren eine Verbesserung der weißen Bildteile des entstandenen Farbbildes erreicht wird.
Bei der Herstellung von Farbbildern mit Hilfe der chromogenen Entwicklung ist es notwendig, das
neben dem Farbbild entstandene Silberbild zu entfernen. Dazu muß das Silber des Silberbildes oxydiert
und mit einem Halogensilberlösungsmittel entfernt werden. Das kann geschehen durch Behandlung
mit einem Kaliumferricyanidbad und anschließend mit einem Natriumthiosulfatbad. Um die
Verabeitung möglichst zu vereinfachen, hat man nach Bleichfixierbädern gesucht, die beide Vorgänge
durch Behandlung mit einer Lösung ermöglichen. Durch die deutsche Patentschrift 866 605 sind solche
Bleichfixierbäder bekanntgeworden. Sie enthalten als Halogensilberlösungsmittel Natriumthiosulfat und als
Oxydationsmittel für das metallische Silber Komplexe des dreiwertigen Eisens. Der Komplex der
Äthylendiamintetraessigsäure hat sich besonders bebewährt, da sein Oxydationsvermögen groß genug
ist, um das Silberbild zu oxydieren, und andererseits doch nicht zu groß ist, um die Herstellung beständiger
Bleichfixierbäder zu verhindern.
Das Bleichvermögen eines solchen beständigen Bleichfixierbades ist natürlich beträchtlich geringer
als dasjenige eines Kaliumferricyanidbleichbades. Das läßt sich durch Messung des Redoxpotentials
einwandfrei zeigen. Das Redoxpotential ist aber nicht der einzig ausschlaggebende Faktor für die Wirksamkeit
des Bleichfixierbades. Man kann nämlich das Bleich- und das Fixiervermögen eines Bleichfixierbades
beachtlich steigern durch Zusätze, die das Redoxpotential des Bades nicht beeinflussen, wie
z. B. durch Polyäthylenoxyde gemäß der deutschen Patentschrift 966 410 oder durch Substanzen mit
einer Γ5 C = S-Gruppe nach der schweizerischen Patentschrift 336 257.
Es ist seit langem bekannt, das Bleichfixierbäder nicht immer zu einer befriedigenden Bleichung des
Silberbildes führen. In den weißen Bildstellen verbleibt in vielen Fällen eine graue bis bräunliche Färbung.
Über die Natur dieser Verfärbung bzw. die Gründe für das Entstehen herrscht Unklarheit.
In der deutschen Patentschrift 1 127 715 wird zur Verbesserung der Bildweißen der Zusatz von Jodidionen
zu dem Bleichfixierbad empfohlen. Wenn auch durch diese Maßnahme bereits eine Verbesserung
erreicht wird, so ist der Effekt doch nicht aus-Verfahren
zur Herstellung farbiger Bilder
nach dem photographischen Umkehrverfahren
nach dem photographischen Umkehrverfahren
Anmelder:
Agfa Aktiengesellschaft,
Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-Allee 24
Als Erfinder benannt:
Dr. Bernhard Morcher, Leverkusen,
Dr. Heinz Meckl, Köln-Flittard,
Helmut Häseler, Leverkusen
Dr. Bernhard Morcher, Leverkusen,
Dr. Heinz Meckl, Köln-Flittard,
Helmut Häseler, Leverkusen
reichend. Die Verfärbung der Bildweißen wirkt sich besonders störend bei Colorpapieren aus, die nach
dem Farbumkehrverfahren verarbeitet werden.
so Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß
man Farbumkehrbilder mit überragenden Bildweißen erhält, wenn man zwischen der Farbentwicklung und
dem Bleichfixierbad eine Zwischenbehandlung mit einem Jodidionen enthaltenden Bad vornimmt. Als
ein derartiges Zwischenbad kann entweder eine einfache wäßrige Lösung eines wasserlöslichen Jodides
verwendet werden oder solche jodidhaltigen Bäder, die entweder einen sauren pH-Wert — zur Unterbrechung
der Farbentwicklung und der besseren Herauslösung des Farbentwicklers — oder pH-Werte
um/oder über 7 besitzen. In den letzteren sind Salzpaare gelöst, die dem Bad die Eigenschaften einer
Pufferlösung verleihen.
Grundsätzlich kommt es bei dem Zwischenbad nur darauf an, daß Jodidionen vorhanden sind. Die
Konzentration an Jodiden bzw. Jodidionen kann dabei 0,01 bis 10 g/l, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 g/l betragen.
Alle wasserlöslichen Jodide, insbesondere Alkalijodid, wie Natriumjodid oder Kaliumjodid, sowie
Ammoniumjodide oder auch Erdalkalijodide, sind geeignet.
Durch diese Jodidzusätze zu dem Zwischenbad wird ein einwandfreies Bleichen und Fixieren der
Farbbilder im Bleich- und Fixierbad erreicht, unabhängig von der Art und Zusammensetzung des
Bleichfixierbades.
Ein handelsübliches »Agfacolor«-Umkehrpapier wird hinter einem Stufenkeil belichtet und einer Umkehrentwicklung
unterworfen. Die Erstentwicklung erfolgt in einem Hydrochinon-l-phenyl-3-pyrazol-
409 510/449
idon-Entwickler; die Farbentwicklung nach der Zweitbelichtung wird mit einem Entwickler durchgeführt,
der 2 g Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiaminsulfat
pro Liter enthält. Nun wird das Umkehrpapier in vier Streifen geschnitten, die in verschiedener Weise
weiterverarbeitet werden.
Die erste Probe wird etwa 3 Minuten lang mit einem Zwischenbad der folgenden Zusammensetzung
behandelt:
30 g Natriumacetat,
5 ml Eisessig,
1 g Kaliumjodid,
1000 ml Wasser.
Der pH-Wert liegt bei pH 5,2.
Anschließend wird das Bildsilber in einem Bleichfixierbad der folgenden Zusammensetzung
entfernt:
40 g
9 g
9 g
Natriumsalz des Eisenkomplexes der Ähldi
20
Äthylendiamintetraessigsäure, Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure
mit etwa 30 % aktiver Säure,
3.78 g freie Äthylendiamintetraessigsäure, 10 g Natriumsulfit (sicc), a5
200 g Natriumthiosulfat (krist.). Mit Wasser auf 11 auffüllen.
Der pH-Wert liegt bei p1{ 5,2.
B1: Eine zweite Probe wird mit einem Zwischenbad
behandelt, das sich von dem der Probe A1 durch das Fehlen des Kaliumjodids unterscheidet.
Die weitere Verarbeitung geschieht wie der Probe A1.
C1: Die dritte Probe wird nach Behandlung mit dem
jodidfreien Zwischenbad der Probe B1 mit dem oben beschriebenen Bleichfixierbad verarbeitet,
das jedoch zusätzlich 1 g Kaliumjodid enthält. Diese Verfahrensweise entspricht der in der
deutschen Patentschrift 1 127 715 beschriebenen.
D1: Die vierte Probe wird mit dem Zwischenbad
der Probe A1 und dem Bleichfixierbad der Probe C1 verarbeitet.
Die bei den Verarbeitungsweisen erhaltenen Bilder zeigen in bezug auf ihre Bildweißen die folgenden
Ergebnisse:
Die Probe A1 ist in ihrer Farbqualität den anderen
drei Testbildern überlegen. Das schlechteste Ergebnis hat die Verfahrensweise B1 erbracht. Der Jodidzusatz
zu dem Bleichfixierbad (Probe C1) gemäß der deutschen Patentschrift 1 127 715 erbringt zwar eine
gewisse Verbesserung, ist jedoch dem erfindungsgemäßen Verfahren (Probe A1) deutlich unterlegen.
Der Jodidzusatz zu dem Zwischenbad und zum Bleichfixierbad (Probe D1) erbringt gegenüber
Probe A1 keine Verbesserung.
Die Schleierdichten in den Bildweißen wurden mit einem Densitometer gemessen und dabei die folgenden
Zahlenwerte erhalten:
45
55
| Probe | Schleierdichte |
| A1 B1 C1 D1 |
0,38 0,82 0,52 0,41 |
Die gleiche Versuchsreihe wurde noch einmal wiederholt, jedoch mit einem Zwischenbad der folgenden
Zusammensetzung, das gegenüber dem obenerwähnten einen pH-Wert von 7,0 besitzt:
NaH2PO4 14,5 g
NaHPO1 42 g
Polyphosphat, wie »Calgon« (ges. gesch. Warenzeichen für ein Handelsprodukt
der Firma Benkiser) 1 g
Es ergibt sich bei dieser Versuchsreihe folgendes
Verarbeitungsschema:
A2: Das oben beschriebene Zwischenbad mit einem
P11-Wert von 7,0 enthält zusätzlich 1 g Kaliumjodid
pro Liter; Bleichfixierbad wie oben beschrieben ohne Jodidgehalt. Zwischenbad und Bleichfixierbad ohne Jodid.
Zwischenbad ohne Jodid, Bleichfixierbad mit Jodid.
D2: Zwischenbad und Bleichfixierbad mit Jodid.
Die Schleierdichten in den Bildweißen sind in der
folgenden Tabelle zusammengestellt:
| Probe | Schleierdichte |
| A., | 0,41 |
| B., | 0,77 |
| C, | 0,54 |
| D, | 0,42 |
Die Versuche A1 und A2 wurden noch einmal
wiederholt, wobei bei je drei verschiedenen Ansätzen zwischen der Behandlung mit dem jodidhaltigen
Zwischenbad und dem jodidfreien Bleichfixierbad Zwrschenwässerungen von je 5 Minuten, 30 Minuten
und 24 Stunden eingeschaltet wurden. Bei allen Versuchen wurden innerhalb der Fehlergrenzen die
gleichen Schleierdichten der Bildweißen gemessen wie bei den Versuchen A1 und A.„ bei denen keine
Wässerung vorgenommen worden war. Aus diesen Versuchen muß geschlossen werden, daß es sich bei
dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht um ein einfaches Einschleppen von Jodidionen in das Bleichfixierbad
durch eine Vorbehandlung mit einem jodidhaltigen Bad handelt, sondern daß überraschenderweise
in dem jodidhaltigen Zwischenbad eine chemische oder physikalische Reaktion stattfindet, die
das Jodid relativ fest bindet, so daß der erst im Bleichfixierbad wirksam werdende Effekt dieser
Jodidionen auch durch eine 24stündige scharfe Zwischenwässerung nicht verhindert wird.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung farbiger Bilder nach dem photographischen Umkehrverfahren
durch bildmäßige Belichtung, Schwarzweißentwicklung, Farbentwicklung und Bleichen und
Fixieren eines photographischen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der
Farbentwicklung und dem Bleichfixieren eine Zwischenbehandlung mit einem Jodidionen enthaltenden
Bad vorgenommen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Zwischenbad verwendet
wird, das 0,5 bis 1,5 g eines wasserlöslichen Jodides pro Liter enthält.
409 510/449 2.64 0 Bundesdruckerei Berlin
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