DE1163814B - Verfahren zur Herstellung von Bis-Triaryl-phosphin-Nickel-(II)-cyaniden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Bis-Triaryl-phosphin-Nickel-(II)-cyaniden

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DE1163814B
DE1163814B DEB62885A DEB0062885A DE1163814B DE 1163814 B DE1163814 B DE 1163814B DE B62885 A DEB62885 A DE B62885A DE B0062885 A DEB0062885 A DE B0062885A DE 1163814 B DE1163814 B DE 1163814B
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bis
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Dr Gerhard Norbert Schrauzer
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BASF SE
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Bis-Triarylphosphin-Nickel-(II)-cyaniden Es wurde bereits vorgeschlagen, Bis-Triphenylphosphin-Nickeldicarbonyl mit Dicyan umzusetzen.
  • Dabei wurde eine Verbindung erhalten, für die die Zusammensetzung (C6H5)P [Ni (CN)2]3 angenommen wurde, die jedoch anscheinend keine reine Verbindung darstellt.
  • Aus der deutschen Patentschrift 888 849 ist ein Verfahren bekannt, bei dem man Komplexverbindungen von Metallen durch Einwirkung von komplexen Alkali- bzw. Ammoniumcyaniden, die Nickel im Anion enthalten, auf Nickelphosphinkomplexe in wäßrigem Medium herstellt. Nach dieser Arbeitsweise gelangt man jedoch nicht zu den Bis-Triarylphosphin-Nickel(II)-cyaniden. Auch bei der Einwirkung auf Arylphosphine oberhalb des Schmelzpunktes derselben, analog dem Verfahren der deutschen Patentschrift 836 647, setzt sich Nickelcyanid nicht in der gewünschten Weise um.
  • Es wurde nun überraschend gefunden, daß man Triarylphosphine mit wasserfreiem Nickeldicyanid in organischen Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur zu Bis-Triarylphosphin-Nickel(II)cyaniden der allgemeinen Formel Ni(CN)2 (Ar)n] umsetzen kann, worin Ar eine Arylgruppe, z. B. eine Phenyl-, Tolyl- oder Xylolgruppe darstellt.
  • Voraussetzung für die Durchführung der gefundenen Umsetzung ist die Anwendung von wasserfreiem Nickeldicyanid. Wasserhaltiges Nickeldicyanid setzt sich mit Triarylphosphinen nicht oder nur unvollkommen um.
  • Die Umsetzung kann in der Weise erfolgen, daß man das Nickeldicyanid in organischen Lösungsmitteln suspendiert und diese Suspension zusammen mit Triarylphosphinen, die vorteilhaft in geringem Überschuß angewandt werden, bis zum Siedepunkt des organischen Lösungsmittels erhitzt. Hierbei werden die Bis-Triarylphosphin-Nickel(II)-cyanide in nahezu quantitativer Ausbeute erhalten.
  • Als organische Lösungsmittel für die Herstellung einer Nickeldicyanidsuspension eignen sich z. B. einwertige Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol und Butanol, zweiwertige Alkohole, wie Glykole, oder dreiwertige Alkohole, wie Glycerin, Benzol und seine Homologen, gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan, Oktan, sowie Aceton, Tetrahydrofuran und Äther, wie Diäthyläther.
  • Auch das angewandte organische Lösungsmittel muß möglichst frei von Wasser sein.
  • Die Umsetzung wird bei erhöhter Temperatur ausgeführt. Günstige Umsetzungstemperaturen liegen im allgemeinen bei etwa 50 bis 1200 C. Man kann auch unter Druck in Autoklaven arbeiten und zur Erhöhung des Druckes Inertgase aufpressen. Im allgemeinen liegt der Druck zwischen 1 und 20 at.
  • Die gefundene Umsetzung hat den Vorteil, daß sie es ermöglicht, ohne Verwendung des giftigen, brennbaren und explosiven Nickeltetracarbonyls sowie des ebenfalls stark giftigen Dicyans in einfacher Weise und in guter Ausbeute Bis-Triarylphosphin-Nickel(II)-cyanide zu synthetisieren. Sie sind beständig gegen Luft, zeichnen sich durch billige Herstellung aus und können ohne Gefahr gehandhabt werden.
  • Die erhaltenen Bis-Triarylphosphin-Nickel(II)-cyanide sind gute Katalysatoren, insbesondere für die Durchführung organischer Reaktionen.
  • So findet z. B. Bis-Triphenylphosphin-Nickel(II)-cyanid als Katalysator für die lineare und cyclische Polymerisation ungesättigter Kohlenwasserstoffe Verwendung. Acetylen wird unter Anwendung der genannten Verbindung in praktisch quantitativer Ausbeute zu Benzol umgesetzt. Aus 1,3-Butadien läßt sich 1,5-Cyclooctadien mit einer Ausbeute von 85 Gewichtsprozent gewinnen. Auch andere Diene, wie 2-Methyl-1,3-butadien, 2,3-Dimethyl-1,3-butadien, 2Chlor-l ,3-butadien, 2,3-Dichlor-1,3-butadien, sowie Vinylverbindungen können durch Anwendung der genannten Verbindung leicht polymerisiert werden.
  • Desgleichen wird die Umsetzung von Acrylsäure nitril oder Acrylsäureestern mit Acetylen, z. B. zu Heptatriennitril bzw. zu Estern der Hexatriencarbonsäure, durch Bis-Triphenylphosphin-Nickel(II)-cyanid katalysiert.
  • Beispiel 1 Gewichtsteil wasserfreies, feingemahlenes Ni(CN)2 wird in 70 bis 150 Gewichtsteilen absolutem Äthanol suspendiert und mit 6 Gewichtsteilen Triphenylphosphin (geringer Überschuß) so lange gekocht, bis sich die gelbbraune, pulverige Masse des Ni(CN)2 in eine einheitliche, hellgelbe, grobkristalline Verbindung umgewandelt hat. Es wird dann abgesaugt und mehrere Male mit absolutem Äthanol gewaschen und in bekannter Weise von noch anhaftendem Lösungsmittel befreit. Die Ausbeute ist in bezug auf eingesetztes Ni(CN)2 praktisch quantitativ. Das im Obere schuß vorhandene Triphenylphosphin kann aus dem Filtrat zurückgewonnen und erneut verwendet werden.
  • Analyse für NiC38H30N2P2: Berechnet . . Ni9,24, C71,84, H4,76, N 4,41; gefunden .... Ni 9,26, C 71,58, H 4,47, N 4,83.
  • Die technische Uberlegenheit der erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren im Vergleich zu den bekannten Nickelbromidkomplexen zeigen die folgenden Vergleichsversuche: Die Versuche wurden mit Nickelcyanid-Bistnphenylphosphin und Nickelbromid-Bistriphenylphosphin jeweils unter gleichen Bedingungen ausgeführt.
  • Von den Katalysatoren wurden bei jedem Versuch jeweils 3 mMol eingesetzt.
    Ni (CN)2 2 P (C«sHt 7 NiBr 2 P (C6H.03
    1. Benzolsynthese aus Acetylen bei 95 C und 25 at
    Acetylenpartialdruck in Tetrahydrofuran als Lösungs-
    mittel . . . ..# 30 g Benzol # 1,5 g Benzol
    1,2 g Styrol
    2. Synthese von Cyclooctadien-1,5 aus Butadien bei 1000 C
    unter dem Eigendruck des Butadiens . .. # 95 % Cyclooctadien # 11% Cyclooctadien
    t 5 °/o Vinylcyclohexen J
    3. Dimerisierung von Norbornadien bei 120° C in Ab-
    wesenheit von Lösungsmitteln . . 65 ovo Ausbeute 2 % Dimere
    an Dimeren
    4. Trimerisierung von Diphenylacetylen (5 g Diphenyl-
    acetylen werden in 40 ccm Xylol bei 1400 C umgesetzt) 3 g Hexaphenylbenzol kein Trimeres
    5. Synthese von Heptatriennitril aus Acetylen und Acryl-
    nitril bei 800 C, 25 at C2H2 Partialdruck . etwa 70 % Heptatrien- kein Heptatriennitril
    nitril

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Bis-Triaryl phosphin-Nickel(II)-cyaniden der allgemeinen Formel Ni (CN)2 2 [P (Ar)3] worin Ar eine Arylgruppe bedeutet, d a d u r c h gekennzeichnet, daß manTriarylphosphine mit wasserfreiem Nickeldicyanid in organischen Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur umsetzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 836 647, 888 849; japanische Patentschriften Nr. 6619 ('53), 2177 ('54), referiert in Chemical Abstracts, 49, 1955, 9689i und 14804d-e.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3458550A (en) * 1966-08-22 1969-07-29 Union Carbide Corp Ni ii tetracoordinate and pentacoordinate complexes of organo phosphorous esters as catalysts for the preparation of pentacyclo(8.2.1.1**4.7.0**2.9.0**3.8)tetra-deca-5,11-diene
FR2454442A1 (fr) * 1979-04-20 1980-11-14 Du Pont Complexes d'arylboranes et de cyanure de nickel

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE836647C (de) * 1946-04-01 1952-04-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen aus Phosphinen und Schwermetallsalzen
DE888849C (de) * 1951-04-11 1953-09-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen von Metallen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE836647C (de) * 1946-04-01 1952-04-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen aus Phosphinen und Schwermetallsalzen
DE888849C (de) * 1951-04-11 1953-09-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen von Metallen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3458550A (en) * 1966-08-22 1969-07-29 Union Carbide Corp Ni ii tetracoordinate and pentacoordinate complexes of organo phosphorous esters as catalysts for the preparation of pentacyclo(8.2.1.1**4.7.0**2.9.0**3.8)tetra-deca-5,11-diene
FR2454442A1 (fr) * 1979-04-20 1980-11-14 Du Pont Complexes d'arylboranes et de cyanure de nickel

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