DE1768213A1 - Verfahren zur katalytischen Cyclo-Dimerisation von 1,3-Diolefinen - Google Patents

Verfahren zur katalytischen Cyclo-Dimerisation von 1,3-Diolefinen

Info

Publication number
DE1768213A1
DE1768213A1 DE19681768213 DE1768213A DE1768213A1 DE 1768213 A1 DE1768213 A1 DE 1768213A1 DE 19681768213 DE19681768213 DE 19681768213 DE 1768213 A DE1768213 A DE 1768213A DE 1768213 A1 DE1768213 A1 DE 1768213A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
nickel
alkyl
butadiene
aryl group
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681768213
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Dipl-Chem Dr Schott
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19681768213 priority Critical patent/DE1768213A1/de
Priority to US814441A priority patent/US3535397A/en
Priority to NL6905451A priority patent/NL6905451A/xx
Priority to GB1238094D priority patent/GB1238094A/en
Priority to FR6911417A priority patent/FR2006206A1/fr
Priority to BE731463D priority patent/BE731463A/xx
Publication of DE1768213A1 publication Critical patent/DE1768213A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons homo- or co-oligomerisation with ring formation, not being a Diels-Alder conversion
    • C07C2/44—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons homo- or co-oligomerisation with ring formation, not being a Diels-Alder conversion of conjugated dienes only
    • C07C2/46—Catalytic processes
    • C07C2/465—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
    • B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/50—Diels-Alder conversion
    • C07C2/52—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/324—Cyclisations via conversion of C-C multiple to single or less multiple bonds, e.g. cycloadditions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/847—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/22—Organic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/24—Phosphines

Description

Verfahren zur katalytischen Cyclo-Dimerisation von 1,3-Diolefinen
Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Herstellung von cyclischen Dimeren aus 1,3-D!olefinen bekannt. So ergibt die thermische, nichtkatalytische Dimerisation von Butadien-1,3 neben sehr viel 4-Vinylcyclohexen-1 nur geringe Mengen an Cyclooktadien-1,5.
Nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 951 21j5 wird in Gegenwart von Nickelverbindungen der allgemeinen Formel /"(RO)3p7xNi(CO)^-x Butadien-1,5 katalytisch zu 4-Vinylcyclohexen-1 und Cyclooktadien-1,5 umgesetzt. Ferner ist bekannt, daß Katalysatoren für die Cyclodimerisation von 1,3-Diolefinen durch Reduktion von Ni-II-Salzen in Gegenwart von Phosphorverbindungen dargestellt werden können. Als Reduktionsmittel werden hierfür nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 I4o 569 metallorganische Verbindungen und Metallhydride, vorzugsweise von Metallen der I - III Hauptgruppe des Periodischen Systems, nach dem der deutschen Patentschrift 1 126 864 Metalle, speziell solche der I - III Hauptgruppe des Periodischen Systems verwendet.
109841/1877
Ferner ist aus der deutschen Auslegeschrift 1 224 770 bekannt, daß Ni-II-Verblndungen, die ein reduzierendes Anion, wie z.B. Formiat enthalten, beim Erhitzen in Gegenwart von Organophosphorverbindungen Katalysatoren ergeben, die Butadien-1,3 teilweise in Cyclooktadlen-1,5 umwandeln·
Nach dem Verfahren der US-Patentschrift 3 261 875 werden die Katalysatoren flir die Darstellung von Cyclooktadlenen-1,5 aus konjugierten Dienen durch Hydrierung einer Mischung von Bls-(oyclopentadienyl)-nickel-II und Triarylphosphin erzeugt. Dabei muß das Verhältnis von Wasserstoff zu Nickelverbindung größer als 1, vorzugsweise 5 bis I5, sein.
überraschend wurde nun ein Verfahren gefunden zur katalytischer! Dimerisation von 1,3-Diolefinen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in Abwesenheit von Wasserstoff oder eines Reduktionsmittels die 1,3-DIolefine zusammen mit den Katalysatoren auf Temperaturen von 6o° bis 400°C, vorzugsweise auf 8o° bis 1500C, bei einem Druck von 0 bis I50 atü, vorzugsweise 0 bis 50 atü erhitzt und anschließend die Reaktion bei Temperaturen von 0° bis 2000C, vorzugsweise von 50° bis 1500C zu Ende führt, wobei die Katalysatoren aus
a) einer Cyclopentadlenylnickel-Verbindung der allgemeinen Formel 0* 1J1-CcH5-11) gNi, wobei R1 eine Alkyl- oder Arylgruppe, η « 0 bis 3 bedeutet und/oder der allgemeinen Formel (R^-C^H ) NiXR2 m, wobei R1 eine Alkyl- oder
Arylgruppe, η » 0 bis 3» X ein Neutralligand oder ein
2 Anion, R ein Phosphin oder Kohlenmonoxid, m = 0 oder 1 bedeutet und wobei in den vorstehenden allgemeinen Formeln zwei benachbarte Reste R ringförmig so miteinander verbunden sein können, daß ein Sechsring am Cyclopentadienylsystem anneliiert ist und
b) einer Phosphor-III-Verbindung der allgemeinen Formel PR,, P(OR)5 oder P(NR2),, wobei R eine Alkyl- oder Arylgruppe ist,
bestehen.
109841/1877 bad orks.nal
Durch das erfindungsgemäße Verfahren gelingt es z.B. Butadien- 1,3 selektiv und In hoher Ausbeute in Cyclooktadien-1,5 zu Überführen.
AusgangSTerbindungen für das erfindungsgemlfie Verfahren sind 1,3-D!olefine, wie Butadien-1,3 oder dessen Alkylsubstltutionsprodukte - die Alkylgruppen enthalten 1 bis k Kohlenstoffatoae -, die entweder für sich allein oder auch im Gemisch mit anderen, unter den Reaktionsbedingungen Inerten Stoffen, eingesetzt werden.
Für die Herstellung des Katalysators kommen Cyolopentadlenylnickel-II-Verblndungen der obengenannten allgemeinen Formeln in Frage. Als Neutralliganden bzw. Anionen kommen z.B. in Frage, Kohlenmonoxid, Stickstoffmonoxid, Halogenid, Nitrat, Sulfat, Aeetyläcetonat, Hydrid, Alkyl-, Allyl- und
Arylgruppe. R kann z.B. Triphenylphosphln oder Tricyclohexylphosphin sein. Geeignet sind z.B. Bis-(cyclopentadienyl)-nickel-II, Bis-Cmethylcyclopentadieijl) -nickel-II, Bs-( Kthylcyclopentadienyl)-nickel-II, Bis«-(propylcyclopentadienyl)-nickel-II, Bis-(dime thy Icy clopentadienyl)nickel-II, Bis-(phenylcyclopentadlenyl)-nickel-II, Bis-(indenyl)-nickel-II, dl^meres Cyolopentadlenyl-nlckel-carbonyl, Cyclopentadlenyl-nlokel-nltrosyl, Allyl-nickel-II-cyclopentadlenyl.
Durch die Zugabe von organischen Phosphor-III-Verblndungen wird die Selektivität des Katalysators erheblich gesteigert. Geeignet sind hierfür alle Verbindungen des dreiwertigen Phosphors, die organische Reste enthalten, wobei diese auch über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom gebunden sein können. Beispiele für solche Verbindungen sind Triäthylphosphin, Tributylpnosphin, Tricyolohexylphosphin, Triphenylphosphln, Trläthylphosphit, Triphenylphosphit, Tri-(omethyl-phenyl)-phosphit, Trl-(o-phenyl-phenyl)-phosphit und PhosphorIgsäuretripiperldid.
Weiterhin sind als Katalysatoren auch Komplexverbindungen geeignet, die gleichzeitig eine Nickel-II- und eine Phosphor-III-Verbindung enthalten, wie z.B. Trlphenylphosphin-
109841/1877
cyclopentadienyl-nickel-II-methyl, Triphenylphosphin-cyelcpentadienyl-nickel-II-chlorid, Triphenylphosphin-cyclopentadlenyl-nickel-II-phenyl, Besonders bevorzugt 1st ein Katalysator, der aus Bis-(cyclopentadien?!)-nickel-II und o-substituierten aromatischen Phosphiten besteht. Das Molverhältnis von Nicke1-II-Verbindungen zu Phosphor-III-Verbindungen beträgt 1 : 0,5 bis 1 : 10, bevorzugt 1:1.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es nötig, in Gegenwart von 1,3-Diolefinen und gegebenenfalls eines inerten Lösungsmittels die beiden Katalysatorbestandteile auf mindestens 6o°C zu erwärmen. Sobald die Reaktion eingesetzt hat, kann man sie in einem weiten Temperaturbereich von 0° bis 200°C, bevorzugt zwischen 50° und 1500C welter zu Ende führen. Das Ende der Reaktion ist an den auftretenden Druckabfall zu erkennen.
Die Herstellung des Katalysators und die Durchführung der Reaktion kann bei Atmosphärendruck oder unter Druck durchgeführt werden. Dieser richtet sich nach der Temperatur, nach dem Dampfdruck des 1,3-Diolefines und evtl. zugegebener Lösungsmittel und beträgt 0 bis 150 atu, vorzugsweise 0 bis 50 atU.
Das erfIndungsgemäße Verfahren kann In Gegenwart inerter Lösungsmittel durchgeführt werden. Hierfür geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise aliphatIsche, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe und Äther, Besonders geeignete Lösungsmittel sind ungesättigte cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Cyclooktadien-1,5·
Das erfindungsgemäße Verfahren kann diskontinuierlich so durchgeführt werden, daß man in einem Druckgefäß die Katalysatorbestandteile, gegebenenfalls in einem Lösungsoder Dispergiermittel, vorlegt, dann das 1,3-Diolefin aufdrückt und anschließend auf die gewünschte Reaktionstemperatur aufheizt. Nach Beendigung der Reaktion werden die Produkte ausgetragen und z.B. durch Destillation getrennt.
1098*1/1877 BAD0RteiNAl.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich jedoch auch kontinuierlich durchführen, indem man das bei der Reaktion entstandene Dlmerisat kontinuierlich aus dem Reaktor entfernt und gleichzeitig neuen Katalysator und neues 1,3-Diolefln einpresst* Als Reaktionsraum kann dabei z.B. ein beheiztes Druckrohr dienen, bei dem an einem Ende die Reaktionsteilnehmer eingeführt, am anderen Ende die Umsetzungsprodukte entnommen werden·
Beispiel It
0,38 g Bis-(cyclopentadienyl)-nickel-II und 1,08 g TrI-(o-phenyl-phenyl)-phosphit, gelöst in 10 g Benzol, werden in ein Druckgefäß übergeführt. Nach dem Aufdrücken von 48 g Butadien-1,3 wird 16 Stunden bei 110° bis 125°C geschüttelt. Beim destillativen Aufarbeiten der Reaktionsprodukte werden
40.3 g flüchtige Butadien-1,3-01igomere erhalten; sie setzen sich aus 4,8 g 4-Vinylcyclohexen-l, 34,4 g Cyclooktadien-1,5 und 0,1 g Cyclododekatrien zusammen. Außer dem Katalysator verbleiben noch 1,6 g an höheren Butadien-Ollgomeren.
Beispiel 2;
0,85 g Bis-(äthyl-cyclopentadienyl)-nickel-II und 1,05 g Trlphenylphosphln werden zusammen mit 15 g Benzol und 4o g Butadien-1,3 In ein Druckgefäß eingebracht; anschließend werden die Ausgangsprodukte I5 Stunden auf 110° bis 1200C erhitzt. Beim Aufarbeiten der Reaktionsprodukte werden
32.4 g flüchtige Butadien-1,3-01Igomere erhalten; sie setzen sich aus 7,5 g 4-Vinylcyclohexen-l, 20,9 €> Cyclooktadien-1,5 und 1,7 g Cyclododekatrien zusammen. Außer dem Katalysator verbleiben noch 1,6 g an höheren Butadien-Ollgomeren·
Beispiel 3:
0,58 g Allyl-(cyclopentadienyl)-nlckel-II, 1,9 g TrIs- (o-phenyl-phenyl)-phosphit, 20 g Benzol und 5I g Butadien-1,3 werden 18 Stunden bei 115° bis 125°C in einem Druckgefäß
109841/1877
geschüttelt. Bel der destUlatlven Aufarbeitung erhält man 42,5 S an flüchtigen Butadien-1,3-Oligoneren, die aus 5,3 g 4-Vinylcyolohexen, 35,6 g Cyclooktadien-1,5 und 0,2 g Cyclododekatrlen bestehen. Aufler dem Katalysator verbleiben als Destillationsrückstand noch 1,5 g an höheren Butadien-1,3-01igoraeren.
Beispiel 4;
0,70 g Triphenylphosphln-cyclopentadienyl-nlckel-II-chlorid und O,6o g Tri-(o-methyl-phenyl)-phosphlt werden In 15 g Benzol gelöst und in ein Druckgefäß Übergeführt· Nach dem Aufdrücken von 4} g Butadien-1,3 werden die Reaktionsausgangsprodukte 15 Stunden bei 135° bis 14O°C geschüttelt. Beim destillation Aufarbeiten wurden 22,1 g an flüchtigen Butadien-1,3-Ollgomeren erhalten, die aus 11,3 g 4-Vinylcyclohexen-1, 9,7 g Cyclooktadien-1,5 und 0,2 g Cyolododekatrien bestehen. Außer den Katalysator verbleiben noch 5,8 g an höheren Butadien-l,3-011gomeren.
Beispiel 5:
1 g Cyclopentadienyl-nickel-nltrosyl, gelöst in 10 g Pentan, 3,5 g Tri-(o-phenyl-phenyl)-phosphit und 42 g Butadien-1,5 werden in einem Druckgefäß 11 Stunden bei l4o°C geschüttelt. Nach der destillativen Aufarbeitung der Reaktionsprodukte erhält man 19,0 g an flüchtigen Butadien-l,3-011gomeren, die sich aus 6,6,g 4-VinyIcyclohexen-1 und 12,0 g Cyclooktadien-1,5 zusammensetzen. Es verbleiben neben dem Katalysator noch 4,4 g an Rückstand.
Beispiel 6;
0,3 g dimeres Cyclopentadienyl-niokel-carbonyl, gelöst in 15 g Diäthyläther, 1,1 g Trl-(o-phenyl-phenyl)-phosphit und 49 g Butadien-1,3 werden In einem Druckgefäß 8 Stunden bei 130° bis 1500C geschüttelt. Nach der destillativen Aufarbeitung der Reaktionsprodukte werden 25,4 g an flüchtigen Butadien-1,3-Ollgomeren und 5,0 g an nichtflUchtigen Butadien- 1,3-Ollgomeren erhalten. Die flüchtigen Butadien-1,3-Oligomeren setzen sich aus 4,2 α 4-yinyleyolohexen-l, 19*5 g
ORIGINAL INSPECTED
Cyclooktadien-1,5 und 0,5 g Cyclododekatrlen zusammen·
Beispiel 7:
Der Versuch wird in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführt, Jedoch werden 1,7 g Bis-(cyclopentadienyl)-nickel-II und 4,8 g Tri-(o-phenyl-phenyl)-phosphit und an Stelle von Butadien 56 g Pentadien-1,3 eingesetzt· Nach den destillativen Aufarbeiten erhält man 34,J5 g flüchtige Pentadien~l,3-01igomeren, die 25,1 g Dlmethylcyclooktädien« 1,5 enthalten.
109841/1877

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von cyclischen Diniere η von 1,3-Diolefinen, dadurch gekennzeichnet, daß man In Abwesenheit von Wasserstoff oder eines Reduktionsmittels die 1,3-Dloleflne zusammen mit den Katalysatoren auf Temperaturen von 60° bis 4OO°C, vorzugsweise auf 80° bis 1500C bei einem Druck von 0 bis atü, vorzugsweise 0 bis 50 atU erhitzt und anschließend die Reaktion bei Temperaturen von 0° bis 2000C, vorzugsweise 50° bis 1500C zu Ende führt, wobei die Katalysatoren aus
a) einer Cyclopentadienylnlckel-Verblndung der allgemeinen Formel (R n"C5H5«n)2Ii^· wobei R eine Alkyl- oder Arylgruppe, η « 0 bis 3 bedeutet und/oder der allgemeinen Formel ßn n-^c^mn)J N1XR m» wobei R eine Alkyl- oder Arylgruppe, η - 0 bis 3, X einen Neutralliganden oder ein Anion, R ein Phosphin oder Kohlenmonoxid, m - 0 oder 1 bedeutet und wobei in den vorstehenden allgemeinen Formeln zwei benachbarte Reste R ringförmig so miteinander verbunden sein können, daß ein Sechsring am Cyclopentadlenylsystem anneiliert 1st und
b) einer Phosphor-III-Verbindung der allgemeinen Formel PR,, P(OR), oder P(NR2),, wobei R eine Alkyl- oder arylgruppe ist,
bestehen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalyeatorkonponente a)
eine Verbindung der allgemeinen Formel nS^n NlXR2 m verwendet, wobei X - eine Alkyl-, Allyl- oder
In
Arylgruppe bedeutet.
109841/1877
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatorkonponente b)
ein o-substituiertes aromatisches Phosphit verwendet,
4, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das man einen Katalysator verwendet, der aus
a) Bis-(cyclopentadienyl)-nickel-II und
b) einem o-substituierten aromatischen Phosphit besteht,
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als 1,3-Diolefin Butadien-1,3 verwendet,
6, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als 1,3-Diolefin Pentadien-1,3 verwendet.
1Q9841/1877
DE19681768213 1968-04-13 1968-04-13 Verfahren zur katalytischen Cyclo-Dimerisation von 1,3-Diolefinen Pending DE1768213A1 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19681768213 DE1768213A1 (de) 1968-04-13 1968-04-13 Verfahren zur katalytischen Cyclo-Dimerisation von 1,3-Diolefinen
US814441A US3535397A (en) 1968-04-13 1969-04-08 Process for the catalytic cyclodimerization of 1,3-diolefins
NL6905451A NL6905451A (de) 1968-04-13 1969-04-09
GB1238094D GB1238094A (de) 1968-04-13 1969-04-14
FR6911417A FR2006206A1 (de) 1968-04-13 1969-04-14
BE731463D BE731463A (de) 1968-04-13 1969-04-14

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19681768213 DE1768213A1 (de) 1968-04-13 1968-04-13 Verfahren zur katalytischen Cyclo-Dimerisation von 1,3-Diolefinen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1768213A1 true DE1768213A1 (de) 1971-10-07

Family

ID=5699646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19681768213 Pending DE1768213A1 (de) 1968-04-13 1968-04-13 Verfahren zur katalytischen Cyclo-Dimerisation von 1,3-Diolefinen

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3535397A (de)
BE (1) BE731463A (de)
DE (1) DE1768213A1 (de)
FR (1) FR2006206A1 (de)
GB (1) GB1238094A (de)
NL (1) NL6905451A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4482640A (en) * 1983-05-02 1984-11-13 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization
US4503280A (en) * 1983-06-06 1985-03-05 Shell Oil Company Ethylene oligomerization process
US4472525A (en) * 1983-06-06 1984-09-18 Shell Oil Company Ethylene oligomerization process
US4487847A (en) * 1983-07-25 1984-12-11 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3261875A (en) * 1962-07-11 1966-07-19 Union Carbide Corp Production of cyclic dienes
US3201484A (en) * 1962-10-16 1965-08-17 Union Carbide Corp Reactions of conjugated dienes

Also Published As

Publication number Publication date
BE731463A (de) 1969-10-14
FR2006206A1 (de) 1969-12-19
NL6905451A (de) 1969-10-15
US3535397A (en) 1970-10-20
GB1238094A (de) 1971-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3499933A (en) Hydroformylation of cyclic olefins
EP1294668B1 (de) Verfahren zur hydroformylierung von olefinen mit 2 bis 8 kohlenstoffatomen
DE4395195B4 (de) Verfahren zur Dimerisierung von Butenen, dimere Zusammensetzung von Butenen und Verfahren zur Herstellung von Alkoholen mittels dieser
DE1140569B (de) Verfahren zur katalytischen Di- bzw. Trimerisation von 1,3-Diolefinen
DE1418672A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Oligomeren von 1,3-Dienen
DE1144268B (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclooctadien-(1, 5) aus Butadien
DE1244770B (de) Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen Cyclooctadien-(1, 5) und gegebenenfalls Cyclododecatrien-(1, 5, 9) enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen
DE2417985A1 (de) Diolefindimerisierungskatalysatoren und verfahren zur katalytischen dimerisierung von diolefinen
DE1768213A1 (de) Verfahren zur katalytischen Cyclo-Dimerisation von 1,3-Diolefinen
DE1443600A1 (de) Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Cycloolefinen
EP0008459B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-(4-Methyl-3-cyclohexen-1-yl)butyraldehyd
EP0761634A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Pentenalen
EP0084833B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ethanol und n-Propanol aus Methanol und Synthesegas
DE3034098C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkadienen
DE19544133C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Allylalkoholen
DE1493037A1 (de) Verfahren zur Herstellung polycyclischer Verbindungen
US2771478A (en) Production of carboxylic acid esters
DE2928313A1 (de) Verfahren zur herstellung von 3-(4)- formyltricyclo- eckige klammer auf 5,2,1, 0 hoch 2,6 eckige klammer zu -decen-8
DE1468614C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und/oder Alkoholen durch die Oxosynthese
DE2310808A1 (de) Verfahren zur herstellung von carbonsaeuren
Reed The catalytic cyclic polymerisation of butadiene
DE2015077A1 (de) Verfahren zur Aktivierung von Rhodiumkatalysatoren
DE1668084A1 (de) Verfahren zur katalytischen Cyclo-Dimerisation von 1,3-Diolefinen
DE1204669B (de) Verfahren zur Herstellung von Oligomeren von 1, 3-Dienen
DE1593580C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Hexadienen durch Codimerisation eines