DE1162842B - Verfahren zur Herstellung eines 1,2,4-Thiadiazols - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C 07 d

Nummer;
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 12p-9

F 31478 IVd/12 ρ
22. Juni 1960
13. Februar 1964

Viele Pflanzenkrankheiten, die erhebliche Ertragausfälle und Qualitätsminderungen des Erntegutes mit sich bringen, werden bei zahlreichen Kulturpflanzen durch Bodenpilze verursacht. Unter diesen gehört die Gattung Rhizoctonia zu den wirtschaftlich bedeutungsvollsten, weil sie bei Großkulturen, wie Baumwolle, Kartoffeln, Reis u. a., große Schäden verursacht. In Gärtnereien ist es üblich, den Boden mit Dampf zu sterilisieren, um phytopathogene Bodenpilze auszuschalten. Dieses Verfahren ist selbstverständlich nur für kleine Erdmengen und nicht für die Desinfektion großer Ackerflächen geeignet. Außerdem ist es unerwünscht, daß die nützliche Bodenflora und -fauna durch die thermische Sterilisation in gleicher Weise vernichtet wird, wie die Schädlinge und Erreger von Pflanzenkrankheiten.

In ähnlich unspezifischer Weise wirkt sich auch die Bodenbehandlung mit den meisten Chemikalien aus. Natrium-N-methyl-dithiocarbamat, 3,5-Dimethyltetrahydro-1,2-5,2-H-thiadiazin-2-thion, Methylisothiocyanat, Chlorpikrin und Methylbromid sind allgemeine Biozide und töten nahezu sämtliche Bodenorganismen ab oder schädigen sie zumindest. Außeidem erfordern solche Mittel in der Regel die Einhaltung einer Karenzzeit zwischen der Behandlung des Bodens und seiner Bestellung.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines 1,2,4-Thiadiazols, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise Perchlormethylmercaptan mit Trichloracetamidin in Gegenwart säurebindender Mittel zu 3-Trichlormethyl-5-chlor-l ,2,4-thiadiazol umsetzt.

Als säurebindendes Mittel ist vorzugsweise Alkalihydroxyd geeignet.

Das verfahrensgemäß hergestellte 3-Trichlormethyi-5-chlor-l,2,4-thiadiazol entfaltet bei der Anwendung als Bodenbehandlungsmittel keine allgemeine biocide oder breite fungizide Wirkung, sondern bekämpft, unter weitestgehender Schonung der natürlichen Biozönose des Bodens, vor allem die phytopathogene Pilzgattung Rhizoctonia. Dabei ist es nicht erforderlich, zur Schonung der Kulturpflanzen nach der Bodenbehandlung mit diesen Mitteln eine Karenzzeit bis zur Aussaat oder Bepflanzung des Bodens einzuhalten. Die 5-Chlor-3-alkyl-(aryl bzw. aralkyl)-1,2,4-thiadiazole und 5-Chlor-3-alkyl-(aryl bzw. aralkyl)-mercapto-1,2,4 - thiadiazole, die aus der deutschen Patentschrift 960281 und den bekanntgemachten Unterlagen des belgischen Patents 575 642 bekannt sind, zeigen bei Anwendung als Bodenbehandlungsmittel in wirtschaftlich tragbaren Aufwandmengen keine Wirkung gegen Rhizoctonia oder andere wirt-Verfahren zur Herstellung eines 1,2,4-Thiadiazols

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt:
Dr. Udo Wörffel, Krefeld-Uerdingen,
Dr. Paul-Ernst Frohberger,
Burscheid (Bez. Düsseldorf)

schaftlich bedeutungsvolle phytophatogene Bodenpilze.

Die spezifische Wirkung von 3-Trichlormethyl-5-chlor-l,2,4-thiadiazol im Vergleich zu anderen Substanzen zeigt sich auch in den nachstehenden Versuchen.

3-Trichlormethyl-5-chlor-l,2,4-thiadiazol und die nachfolgend genannten Vergleichssubstanzen wurden mit Talkum auf 10 % aktiven Gehalt gestreckt und mit Quarzsand weiter auf 1 % Wirkstoffgehalt abgemischt zur Bodenbehandlung benutzt, wobei die Präparate mit dem Boden innig und gleichmäßig vermischt wurden. Als Boden wurde thermisch sterilisierte Fruhstorfer Einheitserde benutzt, die mit einer Myzelsuspension von Rhizoctonia solani beimpft wurde. Unmittelbar nach der Behandlung wurden in diese Erde rhizoctoniaanfällige Markerbsen eingesät, an deren gesundem Auflauf die Mittelwirkung zahlenmäßig festgestellt werden konnte. Die Ergebnisse, die mit den verschiedenen Substanzen erhalten worden sind, sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

	Präparat	Wirkstoff	Gesunde	B. Sterilisierter und infizierter Boden	—	1
		konzentration	Pflanzen,	unbehandelt	5	35
		im Boden	3 Wochen	1 S-Chlor-S-tri- 1	25	42
Nr.	A. Sterilisi		nach der	> chlormethyl- >	100	76
	unbehandelt	in ppm	Aussaat	J 1,2,4-thiadiazol J		409 508/432
		erter Boden	in °/o
	—
1	91
2
3
4
5

Nr.	Präparat	Wirkstoff- konzentration im Boden	Gesunde Pflanzen 3 Wochen nach der Aussaat
		in ppm	in ° „
6 7 8	1 5-Chlor-3-äthyl j j 1,2,4-thiadiazol 1	5 25 100	0 0 0
9 10 11	j 5-Chlor-3-methyl-j I 1,2,4-thiadiazol 1	5 25 100	0 0 0

niak bei Temperaturen unterhalb des Siedepunkts von Trichloracetonitril frisch hergestellt worden ist, werden in 3 1 Methylenchlorid gelöst. Man läßt unter Kühlung mit einer Eis-Kochsalz-Mischung 560 g (3 Mol) Perchlormethylmercaptan und anschließend eine Lösung von 480 g Natriumhydroxyd in 0,75 1 Wasser zutropfen. Nach dem Rühren über Nacht bei Zimmertemperatur wird mit verdünnter Schwefelsäure neutralisiert und das Reaktionsprodukt mit Wasserdampf überdestilliert, ίο Das 3-Trichlormethyl-S-chlor-1,2,4-thiadiazol, das nach dem Trocknen über Natriumsulfat bei 112⁰C (12 mm) siedet, fällt in einer Ausbeute von 436 g = 61 % der Theorie an.

Das verfahrensgemäß hergestellte 3-Trichlormethyl-5-chlor-l,2,4-thiadiazol kann als Lösung, Emulsion, Suspension, Pulver oder Granulat allein mit und ohne verschiedene Zubereitungshilfsmittel oder mit anderen Pflanzenschutzmitteln, wie Fungiziden, Insektiziden, Nematoziden, Herbiziden oder Düngemitteln und Bodenstrukturverbesserungsmitteln kombiniert zur Bodenbehandlung verwendet werden.

Beispiel

485 g (3 Mol) Trichloracetamidin, das durch Umsetzung von Trichloracetonitril und flüssigem Ammo-

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung eines 1,2,4-Thiadiazols, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Perchlormethylmercaptan mit Trichloracetamidin in Gegenwart säurebindender Mittel zu 3-Trichlormethyl-5-chlor-l,2,4-thiadiazol umsetzt.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Patentschrift Nr. 960 281;
   deutsche Auslegeschrift Nr. 1 082 450.

   409 508/432 2.64

   ι Bundesdruckerei Berlin