DE1150781B

DE1150781B - Haarwaschmittel

Info

Publication number: DE1150781B
Application number: DEP25108A
Authority: DE
Inventors: Edward William Lang
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1959-06-10
Filing date: 1960-06-01
Publication date: 1963-06-27
Also published as: US3086943A; BE622463A; GB942870A; FR1295911A; NL141776B; NL252522A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

P 25108 IVa/30 h

ANMELDETAG: 1. JUNI 1960

BEKANNTMACHUN G DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 27. JUNI 1963

Ein Haarwaschmittel, welches das Haar unter Entfernung eines großen Teils seines natürlichen Öls gut reinigt, hinterläßt das Haar nach dem Trocknen in einem solchen Zustand, daß die Einzelhaare durch Kämmen statisch aufgeladen werden. Besonders in trockener Luft stoßen die Einzelhaare einander ab, so daß das Haar ein ungekämmtes, wirres, ungepflegtes Aussehen erhält. Um diesen Zustand auszudrücken, sagt man häufig kurz und einfach »das Haar fliegt«. Die statische Aufladung verschwindet zwar langsam aus den Einzelhaaren, jedoch tritt die gleiche Schwierigkeit von neuem auf, wenn das Haar wieder gekämmt wird.

Wenn das Haarwaschmittel so zusammengestellt ist, daß ein großer Teil des natürlichen Öls im Haar erhalten bleibt, wird nur eine unvollständige Reinigung erzielt. Bei einigen Haarwaschmitteln versucht man dieses Problem durch Verwendung eines sehr wirksamen Waschmittels und eines Haarkonditioniermittels, das als Ersatz für das vom Haar entfernte Öl dient, zu lösen. Solche Haarkonditioniermittel sind beispielsweise Polyglykole, Fettsäureester von GIykolen, natürliche oder synthetische Wachse und Lanolinderivate. Die Verwendung von Mischungen, die zuviel Haarkonditioniermittel der öligen Art enthalten, kann zur Folge haben, daß das Haar ein unschönes öliges Aussehen erhält und sich entsprechend anfühlt. Bei Mischungen, die gewisse Haarkonditioniermittel enthalten, besteht die weitere Schwierigkeit, daß das ölige Material die Schaumbildung des Waschmittels unterdrückt. Die meisten Verbraucher erwarten jedoch reichen Schaum und sind unzufrieden, wenn er nicht gebildet wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein homogenes Haarwaschmittel, das

1. reichen Schaum bildet, wirksam das Haar reinigt, hohen Glanz auf dem Haar hinterläßt und darüber hinaus

2. die durch Kämmen oder Bürsten verursachte statische Aufladung des Haars verringert oder ausschaltet, so daß das shamponierte Haar sich nach dem Trocknen gut frisieren und legen läßt.

Diese Vorteile werden gemäß der Erfindung durch Mischungen erzielt, die bestimmte Aminoxyde und anionaktive Waschrohstoffe mit Zwischenbindungen enthalten. Unter den anionaktiven Waschrohstoffen mit Zwischenbindungen werden Verbindungen verstanden, in denen die hydrophoben und die anionischen Gruppen miteinander verknüpft sind, beispielsweise durch Äther-, Polyäther-, Ester-, Amid- oder Haarwaschmittel

Anmelder:

The Procter & Gamble Company, Cincinnati, Ohio (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. A. ν. Kreisler,

Dr.-Ing. K. Schönwald und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte, Köln 1, Deichmannhaus

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 10. Juni 1959 (Nr. 819 247)

Edward William Lang,

Cincinnati, Ohio (V. St. A.),

ist als Erfinder genannt worden

Aminbindungen. Zu dieser Gruppe anionaktiver Waschrohstoffe gehören ampholytische Waschmittel (d. h. amphotere Elektrolyte) mit pn-Werten von etwa 6,5 bis etwa 8,5.

Das Aminoxyd hat die Hauptaufgabe, die statische Aufladung des Haares zu verringern. Es ist bei verhältnismäßig niedrigen pn-Werten von etwa 6,5 bis etwa 8,5 wirksamer als bei höheren pn-Werten. Zwar weist es Schaumeigenschaften und Waschkraft auf, jedoch eignet es sich nicht als einziger oberflächenaktiver Bestandteil eines Shampoos. Es muß mit einem anionaktiven Waschrohstoff kombiniert werden, um die Schaumbildung zu verbessern und die Kosten zu senken. Aminoxyde und viele übliche anionaktive Waschrohstoffe sind jedoch miteinander nicht verträglich und bilden keine homogenen Lösungen, die frei von einer Fällung dieser Komponenten bei diesen niedrigen pH-Werten sind. Anionaktive Waschrohstoffe, die sich durch eine Zwischenbindung auszeichnen, sind in bestimmten Zusammensetzungsbereichen verträglich. Diese anionaktiven Waschrohstoffe mit Zwischenbindungen können als

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ampholytische und nicht ampholytische Waschrohstoffe eingestuft werden. Das Aminoxyd kann mit einem ampholytischen oder nicht ampholytischen Waschrohstoff oder beiden kombiniert werden. Wenn der mit dem Aminoxyd kombinierte, eine Zwischenbindung aufweisende anionaktive Waschrohstoff ein ampholytischer Waschrohstoff ist, können andere anionaktive Waschrohstoffe ohne Zwischenbindungen ebenfalls in dem Shampoo gelöst werden.

In der folgenden Beschreibung beziehen sich die Prozentsätze auf das Gewicht der Gesamtmischung, falls nicht anders angegeben.

Aminoxyde sind nichtionogene Verbindungen der allgemeinen Formel

RiR₂R₃N -» O

Der Pfeil ist eine übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Sie werden im allgemeinen durch

Bei pH-Werten über etwa 9 sind die meisten anionaktiven Waschrohstoffe mit Aminoxyden in einer homogenen Lösung, die frei von einem Niederschlag ist, verträglich. Jedoch geht die Beseitigung des »Fliegens« der Haare als wichtiger Vorteil der Erfindung bei so hohen ph-Werten weitgehend verloren. Es wurde gefunden, daß die Probleme, die hinsichtlich der Verträglichkeit im erwünschten PH-Bereich von 6,5 bis 8,5 auftreten, durch Ver-Wendung eines wasserlöslichen anionaktiven Waschrohstoffs mit einer Zwischenbindung überwunden werden können. Hierunter sind Waschrohstoffe der allgemeinen Formel RZXM zu verstehen. In dieser Formel ist R eine acyclische hydrophobe Gruppe, die etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält, X eine anionaktive Gruppe, Z eine Zwischenbindung, die einen gewissen, von den Stickstoff- und/oder Sauerstoffatomen stammenden polaren Charakter aufweist, zwischen den hydrophoben und anionaktiven

direkte Oxydation des entsprechenden tertiären 20 Gruppen und M ein Kation zur Aufhebung der Amins hergestellt. Wenn die Kettenlänge von Ri Ladung des Anions. Eine Einstufung danach, ob das viel größer ist als die von R₂ und R₃, sind die Amin- Waschmittel eine Zwischenbindung hat oder nicht, oxyde oberflächenaktiv. Im Rahmen dieser Erfindung wird in »Surface Active Agents and Detergents« von ist Ri ein Alkylrest, der 10 bis 16 Kohlenstoffatome A. M. Schwartz, J. W. Perry und J. Berch enthält. Erwünschte oberflächenaktive und das 25 (Interscience Publishers, New York, 1958, Vol. Π) »Fliegen« der Haare vermindernde Eigenschaften verwendet.

gehen verloren, wenn Ri wesentlich weniger als Die verträglichen Waschmittel können weiter

10 Kohlenstoffatome enthält, und die Löslichkeit in danach unterteilt werden, ob die Zwischenbindung Z der Mischung gemäß der Erfindung ist zu gering, ein basisches Stickstoffatom enthält oder nicht, d. h. wenn Ri mehr als 16 Kohlenstoffatome enthält. 30 ob das Waschmittel ein ampholytisches Waschmittel R₂ und R₃ können beide ein Methyl- oder Äthylrest ist oder nicht. Ein senkundäres oder tertiäres Sticksein. Vorzugsweise ist Ri ein Dodecylrest oder eine stoffatom wird als basisches Stickstoffatom anMischung von Dodecyl- mit Decyl-, Tetradecyl- und gesehen, ein quaternäres Stickstoffatom, ein Amid-Hexadecylresten in solchen Anteilen, daß wenigstens stickstoffatom oder ein substituiertes Amidstickstoff-50% der Reste Dodecylreste sind. R₂ und R₃ sind 35 atom jedoch nicht.

vorzugsweise Methylreste. Das Aminoxyd wird in Anionaktive Waschmittel mit Zwischenbindungen

einer Menge von etwa 2 bis 15%, vorzugsweise als Beispiel für die Typen, die in den Mischungen etwa 5 bis 10%, der Gesamtmischung verwendet. gemäß der Erfindung verwendet werden können, Zu wenig Aminoxyd in der Mischung hat ungenü- sind nachstehend in den Gruppen I und II aufgende Schaumbildung und schlechte Frisierbarkeit 40 geführt. Weitere ampholytische Waschmittel, die in des Haars zur Folge. Bei zuviel Aminoxyd kann der den Shampoos gemäß der Erfindung verwendet Mischung nicht genügend anionaktiver Waschroh- werden können, sind auf S. 138 bis 144 des obenstoff zugegeben und die Mischung gleichzeitig als genannten Buches von Schwartz und Mitarbeitern homogene Flüssigkeit gehalten werden. angegeben. R und M haben die gleiche Bedeutung

Mit sinkendem ρκ-Wert des Shampoos gemäß der 45 wie oben, und R'C hat in einem Acylrest die gleiche Erfindung geht die durch Kämmen oder Bürsten des Zahl von Kohlenstoffatomen wie R.
getrockneten shamponierten Haars verursachte statische Aufladung zurück. Mit anderen Worten, das L Nicht ampholytisch
Fliegen der Haare wird verringert. Unter einem
PH-Wert von etwa 8,5 ist die Abnahme der statischen 50 Alkylglyceryläthersulfonat:

Aufladung stark. pH-Werte von etwa 8 oder niedriger werden bevorzugt, da die Abnahme größer ist. Der PH-Wert wird über etwa 6,5 und so hoch gehalten, daß das Aminoxyd und das anionaktive Waschmittel verträglich bleiben. Bei einem zu niedrigen pH-Wert findet eine Umsetzung zwischen Aminoxyd und anionaktivem Waschmittel unter Bildung eines Niederschlages statt. Wenn es notwendig ist, den PH-Wert der Mischung zu senken, wird vorzugsweise

eine schwache Säure, wie Zitronensäure, wegen ihrer 60 Kondensationsprodukt von Fettsäure mit einem Pufferwirkung verwendet. Die gebrauchte Menge hydrolysierten Protein:

liegt unter etwa 2%. Auch andere übliche Säuren R'CON(H) — Peptid — COOM.

können verwendet werden. Der Mindest-pH-Wert, Kondensationsprodukt von Fettsäure mit Sarcosin:

bei dem die Verträglichkeit der Aminoxyde mit den R'CON(CH₃)CH₂COOM.

waschaktiven Verbindungen gewahrt bleibt, wird 65 Fettsäureester von Isäthionsäure:

natürlich durch die Konzentrationen und Mengen- R⁷COOC₂HiSOsM.

Verhältnisse von Aminoxyd und anionaktivem Wasch- N-Methyl-N-alkyltaurat:

mittel beeinflußt. R⁷CON(CH₃)C₂H₄SO₃M.

ROCH₂CHOHCh₂SO₃M, unter Einschluß von Gemischen mit bis zu 40% Alkyldiglyceryl-

äthern.
Fettsäuremonoglyceridsulfat:

R'CqOCH₂CH(OH)CH₂OSO₃M. Alkylpolyäthenoxyäthersulfatgemische aus der Sulfatierung des Anlagerungsprodukts von 1 bis 5 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Fettalkohol: .

R(OC₂H₄)^OSO₃M, wobei χ = 1 bis 5.

In den vorangehenden Formeln bedeutet R eine alicyclische hydrophobe Gruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R'CO ein Acylradikal mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und M ein Kation zur Neutralisierung des Anions.

Das Alkylpolyäthenoxyäthersulfat, in dem χ etwa 3 ist, wird wegen seiner Mildheit und ausgezeichneten Wirkung als nicht ampholytischer Waschrohstoff mit Zwischenbindung besonders bevorzugt.

II. Ampholytisch

Alkyl-jS-iminodipropionat:

RN(C₂H₄COOM)₂.
Alkyl-jö-aminopropionat:

RN(H)C₂H₄COOM.

Ein langkettiges Imidazolderivat der allgemeinen Formel

CH₂

Il
RC-

CH₂

-N

OH

CH₂CH₂OCH₂COOm
CH₂COOM

In diesen Formeln haben R und M die gleiche Bedeutung, wie oben zur Gruppe I angegeben. Der anionaktive Waschrohstoff mit Zwischenbindung kann aus Gruppe I oder II gewählt werden oder eine Mischung von Waschrohstoffen aus beiden Gruppen sein. Die Gesamtmenge an anionaktivem Waschrohstoff mit Zwischenbindung liegt zwischen etwa 5 und etwa 20%. Die obere Grenze soll einen angemessenen Temperaturbereich homogener Lösung, die untere Grenze einen ausreichenden Beitrag zur Wirksamkeit der Mischung gewährleisten. Der nicht ampholytische Waschrohstoff wird in einer Menge von U bis etwa 15% verwendet, ist jedoch vorzugsweise in nicht mehr als der zweifachen Gewichtsmenge des Aminoxyds vorhanden. Größere Mengen heben die Wirkung des Aminoxyds in bezug auf Vermeidung des Fliegens der Haare auf. Der ampholytische Waschrohstoff wird in einer Menge von O bis etwa 10% verwendet. Bevorzugt wird eine Kombination von etwa 4 bis 8% nicht ampholytischem Waschrohstoff mit etwa 4 bis 6% ampholytischem Waschrohstoff.

Bei pH-Werten der Mischungen gemäß der Erfindung unter 8,5 sind die meisten gebräuchlichen anionaktiven Waschmittel mit dem Aminoxyd bei den erforderlichen Konzentrationen nicht verträglich. Jedoch wurde gefunden, daß andere anionaktive Waschrohstoffe als solche mit einer Zwischenbindung ganz oder teilweise an Stelle des nicht ampholytischen Waschrohstoffs der Gruppe I verwendet werden können, solange gleichzeitig mehr als etwa 4% eines ampholytischen Waschrohstoffs der Gruppe II anwesend sind. Die Gesamtmenge an anionaktivem Waschrohstoff (RZXM-ampholytisch und nicht ampholytisch plus andere anionaktive Waschrohstoffe) ist nicht höher als etwa 20%. Ampholytische Waschrohstoffe erhöhen die Verträglichkeit des Aminoxyds mit erstens anionaktiven Waschrohstoffen ohne Zwischenbindungen oder zweitens anionaktiven Waschrohstoffen mit Zwischenbindungen und einem R, das nicht acyclisch ist. Typische Beispiele für andere anionaktive Waschrohstoffe sind nachstehend unter Gruppe III aufgeführt. Der ampholytische Waschrohstoff Alkylß-iminodipropionat ist besonders vorteilhaft wegen seiner lösenden Wirkung, und er wird als ampholytischer Waschrohstoff in den Mischungen gemäß der Erfindung bevorzugt, um die Waschrohstoffe aus der Gruppe III löslich zu machen. R, R'C und M haben die gleiche Bedeutung wie oben, und R" ist ein hydrophober Rest, der nicht acyclisch ist, d. h. der eine cyclische Gruppe enthält.

III. Andere anionaktive Waschrohstoffe

Fettsäureseife:
R'COOM.
Alkylsulfat:

ROSO₃M.
Alkylbenzolsulfonat:

R"S0₃M.
Alkylphenylpolyäthenoxysulfonat:

R"(OC₂H₄)_a;OSO3M, wobei χ = 1 bis 5.
Alkylsulfonat:

RSO₃M.

Die Anwesenheit dieser »anderen anionaktiven Waschrohstoffe« ist in den Mischungen gemäß der Erfindung nicht wesentlich. Jedoch kann unter Umständen die Verwendung eines oder mehrerer von ihnen mit den wesentlichen, eine Zwischenbindung enthaltenden anionaktiven Waschrohstoffen erwünscht sein. Die Verwendung von Alkylsulfat

' kann besonders gute Schaumbildung ergeben und ist eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.

Der Alkylrest R — oder der Acylrest R'C(0) — der Waschrohstoffe enthält vorzugsweise 12 Kohlenstoffatome oder ist eine solche Mischung von etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Resten, daß wenigstens etwa 50% der Reste 12 Kohlenstoffatome enthalten. Geeignete Mischungen sind aus natürlichen Quellen verfügbar oder können synthetisch hergestellt werden. Kokosnußöl ist ein Ausgangsmaterial für Kokosnußalkohol und Kokosnußfettsäure, deren Kettenlängen sich zur Verwendung im Rahmen der Erfindung eignen. Beispielsweise ist ein aus 2% Qo, 66% Q₂, 23% Ci₄ und 9% Ci₆ bestehender typischer Mittelschnitt eines Kokosnußalkohols ein erwünschtes Ausgangsmaterial für Alkylreste in den Waschrohstoffen gemäß der Erfindung. Kokosnußfettsäuren der gleichen C-Zahl eignen sich als Quelle für Acylreste. Der Gesamtschnitt der Kokosnußfettsäuren kann ebenfalls als Ausgangsmaterial der Acylreste verwendet werden. Ein solches Material hat beispielsweise folgende Zusammensetzung nach C-Zahlen: Ce bis Cio 15%, Ci₂ 50%, Ci₄ 17%, Cie 7%, C_i8 11%. In Alkylbenzolresten enthält der Alkylrest R" vorzugsweise durchschnittlich etwa 8 Kohlenstoffatome.

M, das Kation zur Aufhebung der Ladung des anionaktiven Waschmittels, erzeugt ein wasserlösliches waschaktives Salz. Die verschiedensten Kationen einschließlich Ammonium, Magnesium und quaternäres Ammonium eignen sich für bestimmte Mischungen. Bevorzugt als Kationen in den Mischungen gemäß der Erfindung werden die Alkalimetalle Natrium und Kalium, Mono-, Di- und Triäthanolammonium, Ammonium und deren Gemische. Besonders bevorzugt hiervon werden Natrium, Kalium und Triäthanolammonium.

Die verschiedenen anionaktiven Waschrohstoffe oder Kombinationen von anionaktiven Waschrohstoffen, die mit Aminoxyden in den Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden, sind nachstehend in Tabellenform zusammengestellt:

Anionaktiver Waschrohstoff

Anionaktiver Waschrohstoff	I	Π	III	IV	ν
Mit Zwischenbindung, RZXM Ampholytisch	X		χ	χ	χ
Nicht ampholytisch		X	X		X
Andere (ohne Zwischenbin dung oder nicht acyclisch hydrophob)				χ	X

Ungefährer Mindest-PH-Wert, bei dem die

Lösung klar ist
keine

Ampholyte
anwesend

Ampholyte anwesend

Beispielsweise enthält III einen ampholytischen und einen nicht ampholytischen Waschrohstoff, wie aus den Kreuzen in Spalte III ersichtlich, in Kombination mit Aminoxyd. Aus der Tabelle geht hervor, daß ein anionaktiver Waschrohstoff mit Zwischenbindung (ampholytisch oder nicht ampholytisch) in allen Mischungen wesentlich ist. Ferner ist ersichtlich, daß ein als »Andere« eingestufter anionaktiver Waschrohstoff nur verwendet werden kann, wenn ein ampholytischer Waschrohstoff anwesend ist. Der »andere« anionaktive Waschrohstoff ist nicht wichtig, kann aber für die bereits genannten Zwecke zugefügt werden.

Verschiedene mengenmäßig geringere Bestandteile sind nicht wesentlich, können aber zugesetzt werden, um das Produkt attraktiver im Aussehen oder Gebrauch zu machen. Hierzu gehören bis zu 0,5% Farbstoff, bis zu 1% Komplexbildungsmittel zur Klärung von aus harten Wässern hergestellten Lösungen und bis zu 1 % Parfüm. Kokosnußölsäure-Diäthanolamid wird wegen seiner Wirkung auf den Griff des Haares zugesetzt. Es macht das Haar glatt, ohne daß es sich ölig anfühlt. Erforderlich ist es nicht, jedoch kann es in Mengen bis zu 5% verwendet werden. Zur Verbesserung der Löslichkeit oder Regelung der Viskosität können bis zu etwa 5% organisches Lösungsmittel, z. B. Äthylalkohol, zugesetzt werden. Der Wassergehalt liegt über etwa 60%, um homogene Lösung über einen ausreichend weiten Temperaturbereich zu gewährleisten. Vorzugsweise liegt der Wassergehalt unter 90%, um genügend aktive Substanz pro Volumeinheit sicherzustellen, und über etwa 70%.

Beispiel 1
A

Mischungen aus 10% Kokosöl*-Dimethylaminoxyd, 10% anionaktivem Waschrohstoff mitZwischenbindung und 80% Wasser wurden hergestellt. Die gleichen Lösungen wurden nochmals hergestellt, jedoch wurden in diesem Fall 5% Wasser durch 5% Dinatriumlauryl-jS-iminodipropionat ersetzt. Der PH-Wert wurde unter Verwendung von Natriumcarbonat und Zitronensäure auf etwa 9,5 und weiter auf so tiefe Werte eingestellt, daß die Lösung nicht mehr klar war. Der Mindest-pH-Wert, bei dem die Lösung klar blieb, ist nachstehend angegeben.

Triäthanolammonium-

cocoyl⁺-sarcosinat 7,0 6,5

Natriumcocoyl⁺-sarcosinat 7,3 7,3

Kaliumcocoyl⁺-sareosinat.. 6,8 6,2

Ammonium-Kokosnuß*-

Monoglyceridsulfat 8,0 7,5

Natrium-Kokosnuß *-Mono-

glyceridsulfat 7,5 6,8

Triäthanolammoniumsalz

von sulfatiertem Kondensationsprodukt von 1 Mol

Kokosnußalkohol* mit
3 Mol Äthylenoxyd 7,5 7,0

+ Diese Cocoylreste haben ungefähr folgende Zusammensetzung nach C-Zahlen: 2% Cio, 55% C12, 22% Ci₄, 0% de, 21% C18.

* Der Alkyl- oder Acylrest stammt vom Mittelschnitt von Kokosnußalkohol oder -fettsäure und hat ungefähr folgende ₂t: Zusammensetzung nach C-Zahlen: 2% Cio, 66% C12, 23% Cu und 9% Cw.

Diese zwölf Shampoomischungen eignen sich gut zur Haarwäsche Sie können auf jeden beliebigen PH-Wert vom angegebenen Mindestwert bis zu etwa

8,5 eingestellt werden und behalten dabei doch ihre Wirksamkeit. Sie schäumen und reinigen gut, verringern die statische Aufladung von trockenem shamponiertem Haar beim Kämmen und lassen das Haar in einem sehr gut frisierbaren Zustand.

Wie in A wurden Mischungen hergestellt und untersucht, jedoch wurden in diesem Fall anionaktive Waschrohstoffe ohne Zwischenbindungen oder mit nicht acyclischen hydrophoben Gruppen verwendet. Für Mischungen, die 5,0% Dinatriumlauryl-jS-iminodipropionat enthielten, wurden folgende Resultate erhalten:

	Ungefährer Mindest-
	PH-Wert, bei dem
45 Anionaktiver Waschrohstoff	noch eine klare
	Lösung
	vorhanden ist
Triäthanolammonium-Kokosöl * *-
50 Seife	7,9
Triäthanolammonium-Kokosnuß-
sulfat	7,9
Natrium-Kokosnuß *-Sulfat	8,3
Natrium-tert.-octylphenyl-
55 triäthenoxysulfonat	7,9
Natriumalkylsulfonat***	7,5
Ammoniumajkylsulfonat***	7,1

* Der Alkylrest stammt aus dem Mittelschnitt der Alkoholkomponente von Kokosöl und hat ungefähr folgende Zusammensetzung nach C-Zahlen: 2% Cio, 66% C12, 23% Ci₄ und 9% Ci₆.

** Gesamtschnitt der Kokosnußfettsäuren der vorstehend gegebenen Zusammensetzung.

*** Bei den Alkylresten handelt es sich um eine Mischung von Resten mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen bei einem Durchschnitt von rund 14 Kohlenstoffatomen pro Kette.

Diese sechs Mischungen, die Dinatriumlaurylß-iminodipropionat als ampholytischen Waschrohstoff enthalten, können auf jeden beliebigen pn-Wert

von der genannten Zahl bis zu 8,5 eingestellt werden und sind in ihrer Wirksamkeit den Mischungen von A vergleichbar. Diese anionaktiven Waschrohstoffe werden nicht in Abwesenheit von Ampholyten verwendet. Im allgemeinen bilden sie mit dem Aminoxyd keine klaren Lösungen bei genügend tiefen pH-Werten. Beispielsweise waren Mischungen von Triäthanolammonium und Natrium-Kokosnußsulfat bei pH-Werten unter 8,8 bis 9 ohne Ampholyte nicht klar.

Beispiel 2

Das folgende Shampoo wurde hergestellt und bildete eine klare, homogene Flüssigkeit bei Temperaturen oberhalb von 16°C:

Dimethyl-Kokosnuß*-Aminoxyd 8,0%

Dinatriumlauryl-jS-iminodipropionat... 5,0%

Natrium-Kokosnuß*-Sulfat 4,0%

Kokosnuß**-Diäthanolamid 1,0%

Parfüm 0,5%

Farbstoff weniger als 0,01 %

Zitronensäure zur Einstellung des

pH-Wertes auf 7,5

. Wasser Rest

* Der Alkylrest stammt aus dem Mittelschnitt von Kokosnußalkohol und hat ungefähr folgende Zusammensetzung nach C-Zahlen: 2% Cio, 66% Ci₂, 23% Ci₄ und 9% Ci₆.

In der Haarwäsche ergab dieses Shampoo gute Schaumbildung und wirksame Reinigung.

Beispiel 3

Das folgende Shampoo wurde hergestellt und bildete eine klare, homogene Flüssigkeit bei Temperaturen oberhalb von etwa 13⁰C:

Beispiel 4

Das folgende Shampoo wurde hergestellt und erwies sich als klare, homogene Flüssigkeit bei Temperaturen oberhalb von etwa 16⁰C:

Dimethyldodecylaminoxyd 7,0%

Natriumsalz des sulfatierten Additionsprodukts von etwa 3 Mol Äthylen-

oxyd an 1 Mol Kokosnuß*-Alkohol 7,0%

Kokosnuß**-Diäthanolamid 5,0%

Parfüm 0,2%

Farbstoff weniger als 0,01%

Zitronensäure zur Einstellung des

pH-Werts auf 7,9

Wasser Rest

Dimethyl-Kokosnuß*-Aminoxyd 8,0%

Triäthanolammoniumsalz des sulfatierten Kondensationsprodukts von 1 Mol Kokosnuß*-Alkohol mit etwa 3 Mol

Äthylenoxyd 8,0%

Kokosnuß *-Diäthanolamid 2,0%

Denaturierter Äthylalkohol 7,0%

Tetranatriumäthylendiamintetraacetat .. 0,5%

Parfüm 0,3%

Zitronensäure zur Einstellung des

PH-Wertes auf 8,0

Wasser Rest

* Der Alkyl- oder Acylrest stammt aus dem Mittelschnitt von Kokosnußalkohol oder -fettsäure und hat ungefähr folgende Zusammensetzung nach C-Zahlen: 2% Cio, 66% Ci₂, 23% Ci₄ und 9% de.

* Der Alkylrest stammt aus dem Mittelschnitt von Kokosnußalkohol und hat ungefähr folgende Zusammensetzung nach C-Zahlen: 2% Ci₀, 66% C₁₂, 23% Q₄ und 9% Ci₆.
** Gesamtschnitt von Kokosnußfettsäuren der. vorstehend angegebenen Zusammensetzung.

Dieses Shampoo war handelsüblichen Shampoos in bezug auf Schaumbildung und Reinigungswirkung praktisch gleichwertig und ließ das Haar in einem solchen Zustand, daß die statische Aufladung beim Bürsten oder Kämmen des trockenen Haars stark verringert war.
Das Kokosnuß-Diäthanolamid kann aus dieser Mischung weggelassen werden, ohne daß die Vorteile der Erfindung verlorengehen. Farbe und Parfüm können ebenfalls weggelassen werden, obwohl sie für den Verkaufserfolg von Shampoos wichtig sind.

Beispiel 5

Zwei gleiche Zöpfe A und B aus Menschenhaar (5 · 30 cm) wurden gewaschen, und zwar A mit einem handelsüblichen Shampoo und B mit dem Shampoo gemäß Beispiel 2. Nach dem Spülen ließ man die Zöpfe an der Luft trocknen. Als sie trocken waren, wurden sie mit den weiten Zähnen eines Hartgummikammes entwirrt. Jeder Zopf wurde dann mit den feinen Zähnen des Kammes in zehn Strichen gekämmt. Bei Raumtemperatur und einer relativen Feuchtigkeit von 34% weitete sich der im Produkt A gewaschene Zopf und kam auf Grund der Abstoßung der aufgeladenen Einzelhaare in Unordnung. Der im Produkt B gewaschene Zopf zeigte wenig, wenn überhaupt ein Anzeichen von abstoßender statischer Aufladung der Einzelhaare.

55

In Laboratoriumsversuchen ergab dieses Shampoo gute Schaumbildung und wirksame. Reinigung des Haars. In bezug auf Verringerung der statischen Aufladung des trockenen shamponierten Haars beim Kämmen erwies es sich den üblichen Shampoos als weit überlegen und verminderte stark das Fliegen der Haare. Mit diesem Shampoo gewaschenes Haar ließ sich gut frisieren. An Stelle des Dimethylkokosnußaminoxyds kann in dieser Mischung auch ein Gemisch aus Methyläthylkokosnußaminoxyd und Diäthyldodecylaminoxyd verwendet werden, ohne die Eigenschaften oder Wirksamkeit der Mischung wesentlich zu beeinträchtigen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Haarwaschmittel, dadurch gekennzeichnet,

daß es aus einer wäßrigen Lösung besteht, die 5 bis 20% wasserlösliche anionaktive waschaktive Substanzen, die auch ampholytisch sein können, der allgemeinen Formel RZXM, in der R einen Alkylrest mit 8 ' bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei mindestens 50% dieser anionaktiven Verbindungen einen Alkylrest R mit 12 Kohlenstoffatomen aufweisen, X eine anionische Gruppe wie die Carboxylgruppe, Z ein Zwischenglied zwischen dem Alkylrest und der anionischen Gruppe und M ein Kation bedeutet, wobei die Lösung nicht mehr als 15% an nicht ampholytischen anionaktiven

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waschaktiven Verbindungen der Formel RZXM und nicht mehr als 10% an ampholytischen waschaktiven Verbindungen der Formel RZXM enthält, und daß die Lösung ferner 2 bis 15% Aminoxyde der Formel

RiR₂R₃N-^O

in der Ri einen Alkylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 einen Methyl- oder Äthylrest bedeuten, wobei wenigstens 50% der Aminoxyde einen Alkylrest Ri mit 12 Kohlenstoffatomen aufweisen, und daß die Lösung wenigstens 60% Wasser enthält und daß ferner in der Lösung das Gewichtsverhältnis der Aminoxyde zu den nicht ampholytischen anionaktiven Substanzen größer als 1:2 ist und daß der PH-Wert der Lösung unter 8,5 und über 6,5 liegt und so groß ist, daß die Lösung homogen bleibt und daß kein Niederschlag durch Umsetzung von Aminoxyd mit anionaktiven Substanzen gebildet wird.

2. Haarwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als lösliche waschaktive Substanzen nur ampholytische waschaktive Verbindungen der Formel RZXM enthält.

3. Haarwaschmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als ampholytische waschaktive Verbindung ein Alkyl-ß-iminodipropionat mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest des Kaliums, Natriums, Triäthanolammoniums sowie ein Aminoxyd enthält, das am Stickstoffatom außer einem Alkylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen zwei Methylreste enthält.

4. Haarwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gemisch aus ampholytischen und nicht ampholytischen waschaktiven Verbindungen der Formel RZXM enthält.

5. Haarwaschmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als ampholytische waschaktive Verbindung ein Alkyl-^-iminodipropionat, das 8 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest aufweist, und als nicht ampholytische waschaktive Substanz eine Verbindung der Formel

45

R(OC₂H₄)SSO₄M

enthält, in der R einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und M ein Kation bedeutet, wobei die ampholytische und die nicht ampholytische Verbindung als Kation Kalium, Natrium oder Triäthanolammonium enthalten, und daß es ein Aminoxyd enthält, das am N-Atom atomen zwei Methylreste aufweist.

6. Haarwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als waschaktive Substanz nur eine nicht ampholytische waschaktive Verbindung aufweist.

7. Haarwaschmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als nicht ampholytische waschaktive Substanz eine Verbindung der Formel

R(OC₂H₄)SSO₄M

enthält, in der M Natrium, Kalium oder Triäthanolammonium und R einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und daß es ein Aminoxyd enthält, das am N-Atom außer einem Alkylrest mit iO bis 16 Kohlenstoffatomen zwei Methylreste aufweist.

8. Haarwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 4 bis 8% Verbindungen der Formel

R(OC₂H₄)SSO₄M
4 bis 6% Verbindungen der Formel

RN(C₂H₄COOM)₂
und 5 bis 10% Verbindungen der Formel

enthält, wobei R jeweils einen Alkylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, M Triäthanolammonium, Natrium oder Kalium bedeutet und wenigstens 50% der Verbindungen einen Alkylrest (R) mit 12 Kohlenstoffatomen enthalten und der pH-Wert der Lösung zwischen 7 und 8 liegt.

9. Haarwaschmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es an Stelle von 4 bis 8% an Verbindungen der Formel

R(OC₂H₄)SSO₄M

4 bis 8% an Verbindungen der Formel
RSO₄M

enthält, in der R einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und M Triäthanolammonium, Natrium oder Kalium bedeutet.

10. Haarwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 4 bis 8% an Verbindungen der Formel

R(OC₂H₄)SSO₄M

und 5 bis 10% an Verbindungen der Formel
R(CHs)₂N-^O

enthält, wobei R jeweils einen Alkylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, M Triäthanolammonium, Natrium oder Kalium bedeutet und wenigstens je 50% der Verbindungen der beiden Formern einen Alkylrest (R) mit 12 Kohlenstoffatomen aufweisen und der pn-Wert der Lösung zwischen 7 und 8 liegt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 169 976;
E. Sagarin, Cosmetics-Science and Technology, 1957, S. 404, 405, 145;
Manufacturing Chemist, März 1959, S. 105, 106.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Prioritätsbeleg ausgelegt worden.

® 309 618/253 6.63