DE1277495B - Fluessiges Fein- und Haarwaschmittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Deutsche Kl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

ClId

A61k

23e-2

30 h-13/01
30 h-13/06

P 12 77 495.7-41 (M 61494)

24. Juni 1964

12. September 1968

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges Fein- und Haarwaschmittel. Es gehört vorzugsweise zu jenem Typ, der als Haarwaschmittel (Shampoo) oder für die Herstellung solcher Haarwaschmittel brauchbar ist.

Bisher hat man Haarwaschmittelmischungen, die nicht seifenartige oberflächenaktive Stoffe enthalten, meistens derart zusammengesetzt, daß sie ein oberflächenaktives Alkylsulfatsalz als den einzigen oder hauptsächlichen oberflächenaktiven Bestandteil aufweisen, obwohl zur Erzielung einer befriedigenden Reinigungswirkung beim menschlichen Haar in den Fällen, in denen eine Haarwaschmittelmischung dieses Typs verwendet wurde, diese Mischung etwa 20 bis 25 Gewichtsprozent der Alkylsulfatkomponente enthalten mußte. Solche Alkylsulfatsalze reizen die Gewebe des Auges stärker als erwünscht, und man hat sich daher bemüht, ein modifiziertes oberflächenaktives Mittel zu finden, welches die Reizwirkung der Haarwaschmittel herabsetzt, aber bei äquivalenten Konzentrationen eine zumindest äquivalente Reinigungswirkung wie die Alkylsulfate entfaltet. So sind Versuche unternommen worden, Mischungen der Alkylsulfate mit anderen anionischen, nicht seifenartigen oberflächenaktiven Mitteln anzuwenden, doch wird hierdurch trotz etwa gleicher Reinigungswirkung die Reizwirkung nicht wesentlich herabgesetzt.

Diese Ergebnisse ließen das Bedürfnis nach verbesserten Waschmitteln, insbesondere nach verbesserten Haar- und Feinwaschmitteln, aufkommen. Aufgabe vorliegender Erfindung war es daher, ein Waschmittel für Feinwaschzwecke, insbesondere für Haare, zu entwickeln, das bei hoher Reinigungswirkung keine Reizwirkung auf das Auge ausübt.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe mit einem Gemisch von nicht seifenartigen oberflächenaktiven Stoffen, die einzeln zu derartigen Zwecken schon vorgeschlagen worden sind, zu erzielen ist. Gegenstand vorliegender Erfindung ist daher ein flüssiges Fein- und Haarwaschmittel, aus einem Gemisch von nicht seifenartigen oberflächenaktiven Stoffen bestehend oder ein solches enthaltend, mit dem kennzeichnenden Merkmal, daß das genannte Gemisch 10 bis 95% des Gewichtes desselben einer Komponente (A), die aus wasserlöslichen oberflächenaktiven Sulfatestern der Formel

Z(OC₂H₄LOSO₃M

besteht, und 5 bis 90% des Gewichtes desselben einer Komponente (B) enthält,' die aus oberflächen-Flüssiges Fein- und Haarwaschmittel

Anmelder:

Marchon Products Limited, London

Vertreter:

Dipl.-Ing. Dr.-Ing. R. Poschenrieder

und Dr.-Ing. Dipl.-Ing. E. Boettner,

Patentanwälte,

8000 München 8, Lucile-Grahn-Str. 38

Als Erfinder benannt:

David Proudfoot Brodie Whitehaven,

Cumberland (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 25. Juni 1963 (25137),
vom 22. Juli 1963 (28 837)

aktiven Betainen der Formel

AN-R₂

besteht, wobei in den erwähnten Formeln A eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, Z einen Rest A oder eine Alkylphenylgruppe darstellt, die einen Alkylsubstituenten mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen enthält, M ein Kation und m eine Zahl im Wert von 0 bis 20 ist, Ri eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel

— (C₈H₂,0),H

darstellt (wobei q in jeder Alkylenoxygruppe — 0,H₂,0— gleich 2 oder 3 und y eine Zahl im Wert von 1 bis 20 ist), R₂ gleich R₁ oder Z ist oder R₁ und R₂ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bilden und B eine anionische Gruppe der Formel —(CHX)₂CO₂— oder —(CHX)₂OSO₃ — bedeutet (wobei nicht mehr als ein X eine Methyl- oder Hydroxylgruppe darstellt und anderenfalls jedes X ein Wasserstoffatom darstellt, während ζ eine Zahl im Wert von 1,2,3 oder 4 ist).

809 600/539

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylsulfate sind mit anderen oberflächenaktiven Komponenten für den gleichen Zweck aus der britischen Patentschrift 850 514 bekannt. Auch hat man in Haarreinigungsmitteln Betaine zusammen mit anderen oberflächenaktiven Gemischen verwendet, wie man aus der USA.-Patentschrift 2950255 entnehmen kann. Gemische der bekannten Alkylsulfate mit den ebenfalls an sich bekannten Betainen in einem bestimmten

anspruchter Weise durch Sulfatieren der geeigneten Alkohole, Alkyl-(poly)-oxyäthylenalkohole oder AI-kylphenyl - (poly) - oxyäthylenalkohole der Formel Z(OC₂H₄J_1nOH mit anschließender Neutralisation der entstehenden Schwefelsäuremonoester mit einer das Kation M liefernden Base erhalten. Z bedeutet hierin eine hydrophobe Gruppe, die eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, beispielsweise eine Dodecyl-, Tridecyl-, Myristyl-, Cetyl-,

Verhältnis zueinander zeichnen sich überraschender- _I0 Stearyl-, 2-Methylpentadecylgruppe ist oder (falls m weise einmal dadurch aus, daß der Anteil des Alkyl- eine Zahl im Wert von wenigstens 1 bedeutet) eine sulfates, der in einer für Feinwaschzwecke bestimmten
Waschmittelmischung vorhanden ist, wesentlich herab

gesetzt und zugleich im wesentlichen etwa die gleiche

Alkylphenylgruppe ist, die einen Alkylsubstituenten mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen aufweist, z. B. eine p-Octylphenyl-, p-Nonylphenyl- oder p-Dodecylphe-

Reinigungswirkung beim menschlichen Haar erzielt _I5 nylgruppe ist. Vorzugsweise stellt Z eine Laurylgruppe werden kann, wenn die Stoffmischung ein Gemisch dar, die hier als eine solche Gruppe definiert sein soll,

wie sie sich von einem Alkohol (ZOH) ableitet, der seinerseits durch Reduktion eines Gemisches von

von oberflächenaktiven Stoffen enthält, von denen ein Teil aus einem oder mehreren oberflächenaktiven organischen Sulfatestern und ein anderer Teil aus

Fettsäuren oder ihrer Derivate, wie sie aus Kokos-

einer oberflächenaktiven Betainverbindung besteht. ₂₀ nußöl gewonnen werden, erhalten wird und der aus

Wie weiter als nicht voraussehbar und somit als in hohem Maße überraschend gefunden wurde, üben solche Betainverbindungen in den angewendeten Konzentrationen im wesentlichen keine Reizwirkung

der gesamten, einer mittel-geschnittenen oder einer eng-geschnittenen Destillatfraktion bestehen kann; hierbei enthält eine »mittel-geschnittene« Kokosnußalkoholfraktion wenigstens 50 Gewichtsprozent Do-

auf das Auge aus, und ihre Mitverwendung in den 25 decylalkohol und eine »eng-geschnittene« Kokosnußspezifizierten Mengenanteilen gestattet, den Gehalt alkoholfraktion wenigstens 70 Gewichtsprozent desselben. Technisch außerordentlich zufriedenstellende erfindungsgemäße Stoffmischungen enthalten eine

Komponente (A), die aus Laurylsulfat besteht, doch

an nicht seifenartigen aniohischen oberflächenaktiven Stoffen in der Stoffmischung wesentlich herabzusetzen, und zwar bis zu einem Punkt, bei dem ihre

Reizwirkung kaum mehr feststellbar ist. Es wurde ₃₀ erreicht man eine zusätzliche milde Wirkung auf die

weiter gefunden, daß das Betain auch die Wirkung Haut, wenn die Komponente (A) wenigstens teilweise

ausübt, die statische Elektrizität in dem mit der aus einem Alkyl- oder Alkylphenyl-(poly)-oxyäthylen-

erfindungsgemäßen Stoffmischung gewaschenen Haar sulfat besteht, vorzugsweise aus einem solchen, bei

abzuleiten, so daß es besser bearbeitet werden kann. welchem Z eine Lauryl-,p-Octylphenyl-oder p-Nonyl-

Derartige Stoffmischungen können außer als Haar- 35 phenylgruppe darstellt und welches 2 bis 5 Oxy-

waschmittel auch als Waschmittel für Feinwasch- äthylengruppen im Molekül enthält, das bedeutet,

zwecke anderer Art verwendet werden, besonders für daß in der allgemeinen Formel m einen Durch-

solche Zwecke, bei denen eine reduzierte Reizwir- schnittswert yon 2 bis 5 hat. Die Sulfate sollen in

kung auf die Haut erwünscht ist, beispielsweise für Form eines wasserlöslichen Salzes vorliegen, das ein

Geschirrspülmittel oder für Schaumbäder. 40 Kation M aufweist. Solche Kationen sind für gewöhn-

Die erfindungsgemäßen Stoffmischungen werden lieh Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium-, häufig als Haarwaschmittel in Form von wäßrigen Lithium- oder Alkylolammoniumionen, wobei die Lösungen verwendet, die 8 bis 25% des erwähnten bevorzugten Kationen Natrium- und Alkylolammo-Gemisches der nicht seifenartigen oberflächenaktiven niumionen sind, besonders das Monoäthanolammo-Stoffe enthalten. Solche Lösungen können auch 45 nium- oder Triäthanolammoniumion; es können geeinen Schäumstabilisator und bzw. oder nicht ober- wünschtenfalls auch Gemische solcher Kationen vorflächenaktive Begleitstoffe enthalten, wie sie weiter handen sein. So gehören zu den für die Zwecke der unten näher erläutert werden. Wenn auch Lösungen vorliegenden Erfindung besonders geeigneten SuI-des angegebenen Konzentrationsbereiches mit Vorteil faten Laurylsulfat, Cetylsulfat, Oleylsulfat, Stearylfür Haarwaschzwecke verwendet werden, so können 50 sulfat, Lauryl-trioxyäthylensulfat, Cetyl-dioxyäthylendie erfindungsgemäßen Stoffmischungen als allge- sulfat, ρ - Octylphenyl - tetraoxyäthylensulfat und meine Waschmittelmischungen für Feinwaschzwecke p-Nonylphenyl-trioxyäthylensulfat.
schlechthin Anwendung finden, z. B. als Geschirr- 5 bis 90%> vorzugsweise 10 bis 50%> und am spülmittel. Sie können selbstverständlich auch in besten 10 bis 30°/₀ des Gewichtes des erwähnten stärkeren Konzentrationen auf den Markt gebracht 55 wesentlichen Gemisches bestehen aus einer Betainwerden, ja sogar als ein Gemisch der nicht wäßrigen komponente (B), wie oben angegeben. Eine solche Bestandteile, die dann vor Gebrauch verdünnt werden. ^Komponente besteht aus einem oder mehreren Be-Aus diesem Grunde sind die erfindungsgemäßen tainen der Formel
Stoffmischungen in dieser Erfindungsbeschreibung
lediglich als sogenannte »wesentliche Gemische« der 60 /R₁

nicht seifenartigen oberflächenaktiven Stoffe definiert . N—-R

worden, die als Bestandteil derselben anwesend sind, \ ²
wobei als selbstverständlich vorausgesetzt wird, daß ^B
ein solches Gemisch normalerweise mit einem wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Medium vor Gebrauch 65 worin A, R₁, R₂ und B die weiter oben angegebenen verdünnt werden muß. Bedeutungen haben. Solche Betaine sind schwach

Die oberflächenaktiven Sulfatester, die als Kompo- basisch, und sie können demzufolge in Gegenwart

nente (A) Anwendung finden, werden in nicht be- von Säuren Salze bilden, z. B. Hydrochloride. Man

kann solche Salze für die Zwecke der vorliegenden Erfindung als äquivalent mit den Betainen ansehen, aus denen sie entstanden sind.

Die Betaine können in nicht beanspruchter Weise durch Umsetzung eines tertiären Amins der Formel 5 AN(R₁)R₂ mit einer Verbindung der Formel Cl(CHX)₂CO₂M oder Cl(CHX)₂OSO₃M erhalten werden. Das tertiäre Amin kann nach irgendeiner der bekannten Methoden, wie sie zur Herstellung solcher Amine verwendet werden, hergestellt sein, es wird _ro jedoch zweckmäßig durch Umsetzung eines Alkylsulfates der Formel AOSO₃M mit einem sekundären Amin der Formel R₁(R₂)NH in Gegenwart eines solvolytischen Mediums und einer Base bei einer Temperatur von mindestens 10O⁰C hergestellt. Ist das sekundäre Amin ein Alkylolamin, so ist es empfehlenswert, einen Überschuß desselben anzuwenden, der dann zugleich die Funktion einer Reaktionskomponente, eines solvolytischen Mediums und einer Base ausübt.

Einige der Sulfatobetaine können auch nach einem abgeänderten Verfahren gewonnen werden. Dieses nicht beanspruchte Verfahren besteht in der Umwandlung eines sekundären oder tertiären Amins der Formel

.C₄H₂₃OH

AN

25

30

worin R₂ gleich R₂ oder Wasserstoff ist, durch Umsetzung mit Schwefelsäure in einen Sulfatester und in der anschließenden Neutralisation mit einer nicht stickstoffhaltigen Base zwecks Gewinnung eines Esters der Formel

,C₈H₂₄OSO₃M

AN

40

Dieser Ester wird dann mit einem quaternisierenden Mittel, z. B. einem Alkylchlorid oder mit Dimethyl- oder Diäthylsulfat, erforderlichenfalls in Gegenwart einer Base, umgesetzt, um ein Sulfatobetain der Formel

AN-R₁

Zu den bevorzugten Betainen gehören auch diejenigen, in deren allgemeiner Formel das Symbol B eine Carboxymethylgruppe darstellt, wenngleich zu den erfindungsgemäß brauchbaren wertvollen Betainen auch solche gehören, welche a-Carboxyäthyl-, y-Carboxypropyl-, ß-Sulfatoäthyl- oder /S-Sulfatopropylgruppen enthalten. Betaine, die sich von /S-Halogencarbonsäuren ableiten, werden normalerweise nicht verwendet, da sie nur in geringen Ausbeuten erhalten werden können, und zwar wegen der Abspaltung von Chlorwasserstoff während der Umsetzung des Amins mit dem ^-halogencarbonsäuren Salz.

So gehören beispielsweise zu den Betainen, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind:

Lauryl-dimethyl-carboxymethylbetain,
Lauryl-dimethyl-a-carboxyäthylbetain,
Cetyl-dimethyl-carboxymethylbetain,
Lauryl-bis-(2-hydroxyäthyl)-carboxymethyl-

betain,
Lauryl-bis-(2-hydroxyäthyl)-/3-sulfatoäthyI-

betain,

Lauryl-dimethyl-jS-sulfatoäthylbetain,
Stearyl-bis-(2-hydroxypropyl)-carboxymethyl-

betain,
Cetyl-bis-(2-hydroxyäthyl)-/?-sulfatopropyl-

betain,

Oleyl-dimethyl-y-carboxypropylbetain,
Lauryl-bis-(2-hydroxypropyl)-a-carboxy-

äthylbetain.

Waschmittel für Feinwaschzwecke, besonders diejenigen, die als Haarwaschmittel verwendet werden, sollen wünschenswerterweise die Eigenschaft aufweisen, reichliche Mengen von Schaum zu erzeugen, und es ist deshalb empfehlenswert, daß die erfindungsgemäßen Stoffmischungen einen Schaumstabilisator enthalten (der in dem vorliegenden Zusammenhang nicht als oberflächenaktives Mittel angesehen wird). Dieser Stabilisator kann aus einer oder mehreren Alkylolamidverbindungen der allgemeinen Formel

50

zu bilden. In der allgemeinen Formel für die Betainkomponente kann A irgendeine der Alkyl- oder Alkenylgruppen sein, wie sie weiter oben als Z in der Formel für das Sulfat der Komponente A definiert worden sind, wenngleich die hydrophobe Gruppe Z in dem Sulfat und die hydrophobe Gruppe in dem Betain nicht notwendigerweise identisch zu sein brauchen. Dessen ungeachtet stellen die Typen von Alkyl- und Alkenylgruppen des Restes Z, die weiter oben mit Bezug auf die Sulfatkomponente als bevorzugt hervorgehoben wurden, auch die bevorzugten hydrophoben Gruppen dar, die in der Betainkomponente vorhanden sein sollen. So enthalten die mit besonderem Vorteil für die Zwecke der vorliegenden Erfindung verwendbaren Betaine eine Laurylgruppe und entweder zwei Methyl- oder Äthylgruppen oder zwei 2-Hydroxyäthyl- oder 2-Hydroxypropylgruppen. _xO)_rH

R"'CON

bestehen. In dieser allgemeinen Formel für das Alkylolamid bedeutet R'"C0 — einen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, der sich vorzugsweise von der Kokosnußfettsäure ableitet, besonders von einer »eng-geschnittenen« Kokosnußfettsäure, so daß der Rest R'"C0 — ein Gemisch von Acylresten darstellt, in denen Dodecanoylreste bei weitem überwiegen; r ist eine Zahl im Wert von 1 bis 5; s ist eine Zahl im Wert von O bis 5; und χ in jeder Alkylenoxygruppe — C_xH_2xO — hat den Wert 2 oder 3. Die besonders empfehlenswerten Alkylolamide sind Monoäthanolamid-, Monoisopropanolamid-, Diäthanolamid- oder Diisopropanolamidderivate von Fettsäuren, d. h., daß in der allgemeinen Formel r — 1 und s = 0 oder 1 ist. Jedoch können auch die weiteren Umsetzungsprodukte solcher Alkylolamide mit Äthylen- und bzw. oder Propylenoxyden derart, daß jedes der Symbole r und s nicht größer als 5 ist, als die erwünschten Schaumstabilisatoren verwendet werden. Als Schaumstabilisator kann abweichend hiervon oder zusätzlich ein tertiäres Aminoxyd, das eine hydrophobe Gruppe aufweist, verwendet werden.

Ein solches Aminoxyd wird durch die allgemeine Formel

Z(OC_pH_2p)_mN=O

dargestellt, wobei Z, R₁, R₂ und m die gleiche Bedeutung haben, wie bei der Erläuterung der Komponenten (A) und (B) des genannten wesentlichen Gemisches angegeben wurde, und wobei ρ in jeder Oxyalkylengruppe — OC_pH_2p— 2 oder 3 ist. Vorzugsweise anzuwendende tertiäre Aminoxyde für die Zwecke der vorliegenden Erfindung sind Lauryldimethylaminoxyd, Lauryl - trioxyäthylen - dimethylaminoxyd und Lauryl-bis-(2-hydroxyäthyl)-aminoxyd. Der Schaumstabilisator oder die Schaumstabilisatoren sind vorzugsweise in einer Gesamtmenge von nicht über 20% des Gewichtes der genannten wesentlichen Mischung anwesend, wenngleich gewünschtenfalls auch größere Mengen vorhanden sein können.

Normalerweise enthält das wesentliche Gemisch sämtliche nicht seifenartige oberflächenaktive Stoffe, die in der erfindungsgemäßen Stoffmischung vorhanden sind. Es können jedoch auch besonders dann, wenn die Stoffmischungen für Waschmittelmischungen, die für allgemeine Feinwaschzwecke bestimmt sind, verwendet werden sollen, geringe Mengen von anderen anionischen oder amphoteren oberflächenaktiven Stoffen oder sogar von nichtionischen oberflächenaktiven Stoffen anwesend sein. Solche anderen oberflächenaktiven Bestandteile können Alkylbenzolsulfonatsalze sein, besonders Natrium-, Ammoniumoder Triäthanolammonium - dodecylbenzolsulfonat; sulfobernsteinsaure Salze; Tauridverbindungen; Alkylpolyoxyäthylenäthanole und bzw. oder Alkylphenylpolyoxyäthylenäthanole; alle diese Mittel sollen eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten, um sie mit der erforderlichen Eigenschaft der Oberflächenaktivität auszustatten.

Die erfindungsgemäßen Stoffmischungen können auch nicht oberflächenaktive Begleitstoffe enthalten, z. B. farbgebende Mittel, Parfüms, Haarpflegemittel, wie Lanolin, germicide oder heilkräftige Mittel, besonders Hexachlorophen oder 2,2,4-Trichlorcarbanilid, und bzw. oder Undurchsichtigkeit bewirkende Mittel, z. B. Äthylen- oder Propylenglykolmonostearat. Derartige Begleitstoffe sollen vorzugsweise in einer Gesamtmenge von nicht über 20% des Gewichtes des genannten wesentlichen Gemisches anwesend sein.

Die erfindungsgemäßen Stoffmischungen, welche das wesentliche Gemisch der oberflächenaktiven Stoffe und die eben erwähnten, gegebenenfalls zugesetzten Bestandteile enthalten, können als solche im Handel vertrieben werden, d. h. als ein im wesentlichen nicht wäßriges Gemisch oder auch gelöst in einer Wassermenge. Für die Verwendung als Haarwaschmittel wird die Stoffmischung vorzugsweise mit einem wäßrig-alkoholischen Medium verdünnt, so daß die Stoffmischung 8 bis 20%, noch besser 10 bis 15° ₀. des Gewichtes des erwähnten wesentlichen Gemisches enthält, doch kann sie auch in einer Form in den Handel gebracht werden, die eine nachträgliche Verdünnung entweder durch den Hersteller einer Haarwaschmittelmischung für den Detailverkauf oder durch den Verbraucher erforderlich macht. Die Viskosität der Mischung hängt von dem Grad ihrer Verdünnung ab, und falls diese Viskosität hoch ist.

kann die Stoffmischung in Form eines Gels vorliegen, welches dann als Shampoo-Gelee verkauft werden kann. Die erfindungsgemäßen Stoffmischungen können abweichend hiervon bei Mitverwendung eines geeigneten Mediums für das genannte wesentliche Gemisch der oberflächenaktiven Stoffe auch als Schönheitswasser (lotions), Cremes oder Aerosol-Präparate in den Handel gebracht werden. Häufig ist -es empfehlenswert, daß das Medium eine gewisse Menge eines wasserlöslichen Alkohols enthält, wobei als geeignete Alkohole Äthanol, Isopropanol und bzw. oder Glycerin zu nennen sind. Gewünschtenfalls können die Stoffmischungen auch in verdickter Form in den Handel gebracht werden, z. B. durch Einarbeiten eines Verdickungsmittel, z. B. eines Kolloids oder, besser noch, einer üblichen Seife, d. h. eines wasserlöslichen Salzes einer Fettsäure mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen, z. B. Natriumstearat, -palmitat oder -oleat, in die Stoffmischung; wenn auch solche Seifen anionische oberflächenaktive Stoffe darstellen, so dürfen sie nicht als ein zum Aufbau des erwähnten wesentlichen Gemisches der oberflächenaktiven Stoffe dienender Bestandteil angesehen werden, denn dieses Gemisch besteht, wie oben angegeben wurde, nur aus »nicht seifenartigen« anionischen und amphoteren oberflächenaktiven Mitteln, die in dem Gesamtgemisch enthalten sind. Auch ein anorganisches Sulfat wird normalerweise in den organischen Sulfatbestandteilen als Verunreinigung enthalten sein, und es dürfte sich während der Neutralisationsstufe im Zuge der Herstellung dieser Sulfate bilden. Die mit besonderem Vorteil anwendbaren Haarwaschmittelmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind wäßrige Lösungen, die nur 10 bis 15% des erwähnten wesentlichen Gemisches enthalten und die bis zu einer Gesamtmenge von 20% des Gewichtes des genannten wesentlichen Gemisches nicht oberflächenaktive Begleitstoffe, einschließlich der Schaumstabilisatoren, aufweisen.

Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele erläutert, die nur beschreibenden Charakter haben sollen. Gleichwertige Stoffmischungen können aus verschiedenen Gemischen von organischen Sulfatestern und Betainen hergestellt werden, die aus den weiter oben spezifizierten Sulfaten und Betainen ausgewählt werden können.

Beispiel 1

Es wurde eine Stoffmischung hergestellt, die enthielt:

Gewichtsprozent

Diäthanolamin-laurylsulfat 9,0

Laury 1-dimethyl-carboxymethylbetain 1,25

Das Diäthanolamid einer »mittelgeschnittenen« Kokosnußfettsäurefraktion 2.0

Wasser und Natriumsulfat Rest

In jeder Verbindung war die Laurylgruppe aus einem »eng-geschnittenen« Kokosnußalkohol, der etwa 70% Dodecylalkohol neben geringen Mengen von Alkoholen mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen enthielt, gewonnen worden.

Die Haarwaschmittelmischung wurde nun getestet, und zwar im Vergleich mit einer üblichen Haarwaschmittelmischung, wie sie zur Zeit in großem Umfang im Handel vertrieben wird. Diese bekannte Haarwaschmittelmischung enthielt 17 Gewichtsprozent Tri-

ίο

äthanolamin-laurylsulfat als das einzige vorhandene oberflächenaktive Mittel, kein Betain, 2 Teile des gleichen Diäthanolamids, während der Rest aus Wasser und Natriumsulfat bestand. Der Test wurde an einer Gruppe von wenigstens 30 Personen durchgeführt, und zwar wurden die Reinigungskraft und das Schaumbildungsvermögen der Haarwaschmittel und die Bearbeitbarkeit des entstandenen gewaschenen Haares bewertet. Der Test führte zu dem Ergebnis, daß die erfindungsgemäße Haarwaschmittelmischung die Aufladung des trockenen sauberen Haares mit statischer Elektrizität merklich herabsetzte im Vergleich zu dem bekannten Haarwaschmittel und daß sich das Haar aus diesem Grunde wesentlich besser behandeln ließ. Bezüglich der Reinigungskraft der Mittel und ihres Schaumbildungsvermögens konnten keine Unterschiede zwischen erfindungsgemäßer Stoffmischung und bekanntem Haarwaschmittel festgestellt werden.

Die erfindungsgexnäße Haarwaschmittelmischung wurde ferner bezüglich ihrer Reizwirkung auf die Augen getestet, und hierfür wurde ein Test am Kaninchenauge nach D r a i ζ e in modifizierter Form unter Verwendung von vier Kaninchen durchgeführt. Die Reizwirkung der Haarwaschmittelmischung wurde mit derjenigen verglichen, die an vier weiteren Kaninchen unter Verwendung des obengenannten bekannten Haarwaschmittels ermittelt wurde. Der Test wurde in· der Weise durchgeführt, daß man eine bestimmte Menge der Haarwaschmittelmischung in die Augen des Kaninchens tropfte. Die Augen von je zwei der vier Kaninchen wurden nach 4 Sekunden ausgewaschen, während die Augen der anderen beiden Kaninchen unausgewaschen blieben. Die Reizwirkung wurde in der für diesen Test üblichen Weise bewertet.

Die Ergebnisse des modifizierten Draize-Testes sind in der untenstehenden Tabelle als mittlere Reizwirkung für die beiden Kaninchen zusammengestellt.

Haarwaschmittelmischung für die beiden Kaninchen — kein Auswaschen der Augen

Betroffenes Flächenstück	1	0	2	3	Verstriche • 5	ne Tage 7	9	11	13
Hornhaut	5 10	0	0	0	0	0	0	0
Regenbogenhaut	15	2,5 7	0 8	0 6	0 4	0 5	0 2	0 0
Bindehaut	9,5	8	6	4	5	2	0
Insgesamt

Bekannte Haarwaschmittelmischung — kein Auswaschen der Augen

Betroffenes Flächenstück	1	2	3	5	V 7	erstrichi 9	:ne Tage 11	13	15	17	• 19	21
Hornhaut	OS JO O Xn	-J JO O Ln	-J S) Ui Ln	5 2,5 7	7,5 2,5 7	VO O Ul	O O Ul	O O 7	2,5 O 5	2,5 O 3	2,5 O 3	2,5 O 2
Regenbogenhaut Bindehaut	8,5	9,5	14,5	14,5	17	14	15	7	7,5	5,5	5,5	4,5
Insgesamt

Erfindungsgemäße Haarwaschmittelmischung — Auswaschen der Augen nach 4 Sekunden

Betroffenes Flächenstück	1	Verstrichene 2	Tage 3	5
Hornhaut	0	0	0	0
Regenbogenhaut	0 0	0 0	0 0	0
Bindehaut	0	0	0	0
	0
Insgesamt

Bekannte Haarwaschmittelmischung — Auswaschen der Augen nach 4 Sekunden

Betroffenes Flächenstück	1	2	3	5	7	Verstrich 9	sne Tage 11	13	15	17	19	21
Hornhaut	O O 2	O O 5	Os O O	O O 4	Ui O O	Ui O O	O O 3	S) O O	O O 1	O O O	O O O	O O O
Regenbogenhaut	S).	5	6	4	5	5-	3	2	1.	O	O	O
Bindehaut
Insgesamt

80*600/539

Hieraus ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäße Stoffmischung wesentlich weniger augenreizend wirkt als die zum Vergleich herangezogene bekannte Stoffmischung.

Beispiel 2

Die im Beispiel 1 beschriebenen Teste wurden wiederholt unter Verwendung einer Haarwaschmittelmischung, die enthielt:

Gewichtsprozent

Monoäthanolamin-laurylsulfat 7,0

Lauryl-dimethyl-carboxymethylbetain 4,0

Lauriiisäureisopropanolamid 1,5

Wasser und Natriumsulfat Rest

15

In jeder Verbindung stammte die Laurylgruppe aus einer »eng-geschnittenen« Kokosnußalkoholfraktion. Diese Stoffmischung liegt in Form eines stabilen Gels vor und weist ähnliche Vorteile gegenüber dem zum Vergleich herangezogenen bekannten Haarwaschmittel auf wie die im Beispiel 1 verwendete Stoffmischung.

Beispiel 3

25

Es wurde eine Stoffmischung hergestellt, die enthielt:

Gewichtsprozent

Natrium-lauryl-dioxyäthylehsulfat 11,0

Lauryl-trioxyäthylen-dimethlamin-

oxyd 3,0

Natrium-lauryl-dimethyl-carboxy-

methylbetain 2,5

Diäthanolamid einer als »Gesamt-

Schnitt« vorliegenden Kokosnußfettsäure 1,5

Wasser und Natriumsulfat Rest

35

Der pH-Wert der Haarwaschmittelmischung wurde auf 6,4 eingestellt. In jeder Verbindung stammte die Laurylgruppe aus einer »eng-geschnittenen« Kokosnußalkoholfraktion, die etwa 70% Dodecylalkohol neben geringen Mengen von Alkoholen mit 10 und 14 Kohlenstoffatomen enthielt.

Diese Haarwaschmittelmischung wurde im Vergleich mit der im Beispiel 1 beschriebenen bekannten Haarwaschmittelmischung getestet. Der Test wurde mit einer Gruppe von mindestens 80 Personen durchgeführt, und es wurden die Reinigungskraft und das Schäumvermögen der erfindungsgemäßen Haarwaschmittelmischung sowie die Bearbeitbarkeit des erhaltenen gewaschenen Haares bewertet. Die Ergebnisse des Testes wiesen aus, daß die erfindungsgemäße Haarwaschmittelmischung die Aufladung des Haares mit statischer Elektrizität merklich herabsetzt im Vergleich zu dem bekannten Haarwaschmittel, so daß das Haar wesentlich besser behandelt werden konnte; die Bearbeitbarkeit des Haares war tatsächlich noch besser als bei Anwendung der Stoffmischung des Beispiels 1. Es konnte kein Unterschied bezüglich der Reinigungswirkung und der Schaumkraft zwischen der erfindungsgemäßen Stoffmischung und dem bekannten Haarwaschmittel festgestellt werden.

Beispiele 4 und 5 ^6s

Es wurde eine Stoffmischung folgender Zusammensetzung hergestellt:

Gewichtsprozent

4. Triäthanolamin-laurylsulfat 14,0

Lauryl-dimethyl-carboxymethylbetain 3,0

Lauryl-bis-(2-hydroxyäthyl)-aminoxyd 2,5

Wasser und Natriumsulfat Rest

5. Natrium-lauryl-trioxyäthylensulfat ... 12,0 Lauryl-bis-(2-hydroxyäthyl)-

carboxymethylbetain 3,0

Di-isopropanolamid einer als »Gesamtschnitt« vorliegenden Kokosnußfettsäure 2,0

Wasser und Natriumsulfat Rest

Jede dieser Stoffmischungen erwies sich als außerordentlich gut für Haarwaschzwecke geeignet.

Beispiel 6

Eine Waschmittelmischung für Feinwaschzwecke, die als Geschirrspülmittel brauchbar ist, wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Gewichtsprozent

Natrium-laurylsulfat 14,0

Lauryl-dimethyl-carboxymethylbetain 6,0 Wasser und Natriumsulfat Rest

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Flüssiges Fein- und Haarwaschmittel aus einem Gemisch von nicht seifenartigen oberflächenaktiven Stoffen bestehend oder ein solches enthaltend, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch 10 bis 95% des Gewichtes desselben einer Komponente (A), die aus wasserlöslichen oberflächenaktiven Sulfatestern der Formel

Z(OC₂H₄LOSO₃M

. besteht, und 5 bis 90% des Gewichtes desselben einer Komponente (B) enthält, die aus oberflächenaktiven Betainen der Formel

AN-R₂

besteht, wobei in den erwähnten Formeln A eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, Z einen Rest A oder eine Alkylphenylgruppe darstellt, die einen Alkylsubstituenten mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen enthält, M ein Kation und m eine Zahl im Wert von 0 bis 20 ist, R₁ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel — (C₉H₂₄O)J₁H darstellt (wobei q in jeder Alkylenoxygruppe — C₄H_{2 q}O — gleich 2 oder 3 und y eine Zahl im Wert von 1 bis 20 ist), R₂ gleich Ri oder Z ist oder R₁ und R₂ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bilden und B eine anionische Gruppe der Formel -(CHX)₁CO₂- oder — (CHX)₂₁OSO₃ — bedeutet (wobei nicht mehr als ein X eine Methyloder Hydroxylgruppe darstellt und anderenfalls jedes X ein Wasserstoffatom darstellt, während ζ eine Zahl im Wert von 1,2, 3 oder 4 ist).

2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das erwähnte wesentliche Gemisch 10 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (B) enthält.

3. Waschmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 8 bis 20, vorzugsweise 10 bis 15 Gewichtsprozent des wesentlichen Gemisches enthält.

4. Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es auch als Schaumstabilisator ein Fettsäurealkylolamid und bzw. oder ein tertiäres Aminoxyd enthält, das eine Alkylgrappe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül enthält.

5. Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer wäßrigen

Lösung des erwähnten wesentlichen Gemisches und der als Verunreinigung vorhandenen anorganischen Sulfate, ferner aus 0 bis 20% des Gewichtes des wesentlichen Gemisches eines oder mehrerer der in Anspruch 4 spezifizierten Schaumstabilisatoren und aus 0 bis 20% des Gewichtes des wesentlichen Gemisches nicht oberflächenaktiver Begleitstoffe besteht.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 850 514;
USA.-Patentschrift Nr. 2 950 255.

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