DE1146885B - Verfahren zur Herstellung von Lithiumkohlenwasserstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von LithiumkohlenwasserstoffenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
- C07F1/02—Lithium compounds
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
M47648IVb/12o
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: U. APRIL 1963
Die Herstellung von Lithiumkohlenwasserstoffen, ζ. B. Lithiumbutyl, erfolgt üblicherweise aus Lithiummetall
und dem entsprechenden halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Butylchlorid, wobei außer dem Lithiumkohlenwasserstoff
das Lithiumhalogenid anfällt. Die Ausbeute an Lithiummetall im Lithiumbutyl kann
bei dieser Reaktion schon theoretisch maximal nur 50 % betragen, während mindestens die Hälfte des Lithiummetalls
in Form von Lithiumchlorid als Abfallprodukt anfällt. Es ist auch bekannt, bei der Herstellung
von Lithiumbutyl dem reinen Lithium ganz geringe Mengen Natrium zuzusetzen, wodurch die Bildung von
Lithiumbutyl erleichtert und die Ausbeute erhöht wird. Der vorerwähnte Nachteil wird dadurch jedoch nicht
beseitigt.
Erfindungsgemäß werden, um diese Nachteile zu vermeiden, Lithiumkohlenwasserstoffe, insbesondere
Lithiumphenyl, -naphthyl und vor allen Dingen Lithiumbutyl, durch Umsetzung halogenierter Kohlenwasserstoffe
mit einer Mischung von Lithium- und Natriummetallen in etwa äquimolaren Mengen hergestellt.
Bei diesem Verfahren wird das Lithium- und Natriummetall mit dem halogenierten Kohlenwasserstoff,
z. B. den chlorierten Alkylen und Arylen, in der Weise umgesetzt, daß sich das Lithiummetall im
wesentlichen mit dem Kohlenwasserstoffrest und das Natrium mit dem Halogenid verbindet. Bei der Herstellung
von Lithiumbutyl findet z. B. folgende Reaktion statt:
Li + Na + C4H9Cl = LiC4H9 + NaCl
Hierbei wird das wertvollere Lithiummetall voll ausgenutzt und die verlorengehende Menge Alkalimetall
durch das billigere Natriummetall ersetzt. Die Umsetzung erfolgt in geeigneten Lösungsmitteln wie
Kohlenwasserstoffen, z. B. η-Hexan und Isopentan. Es kann sowohl eine Mischung als auch eine Dispersion
von Lithiummetall und Natriummetall benutzt werden. Die Reaktion erfolgt am besten bei Anwendung
der Metalle in feinverteilter Form, d. h. einer Dispersion, die auf verschiedene Weisen in üblicher
Form hergestellt werden kann. Zum Beispiel kann eine geeignete Dispersion direkt aus einer äquimolaren
Mischung von Lithium- und Natriummetall hergestellt und dann in das Reaktionsgefäß eingeführt
werden. Es ist aber auch die getrennte Herstellung einer Li- und Na-Dispersion möglich und deren gemeinsame
oder getrennte Einführung in die Reaktion. Die Reaktion beginnt sofort und läuft bis zum Ende
der Zugabe des Alkyl- oder Arylchlorids durch. Die Ausbeute ist hoch und beträgt z. B. bei der Herstellung
von Lithiumbutyl aus Metallen und Butylchlorid Verfahren zur Herstellung
von Lithiumkohlenwasserstoffen
von Lithiumkohlenwasserstoffen
Anmelder:
Metallgesellschaft Aktiengesellschaft,
Frankfurt/M., Reuterweg 14
Frankfurt/M., Reuterweg 14
Dr. Jürgen Müller, Langeisheim (Harz),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
über 90% des eingesetzten Lithiummetalls. Das erhaltene Lithiumbutyl ist praktisch natriumfrei, während
in dem ausgeschiedenen Natriumchlorid nur geringe Mengen Lithium nachweisbar sind.
In 1500 ml Paraffinöl werden 62,5 g Lithium- und 207 g Natriummetall unter Argon als Schutzgas auf
200° C aufgeheizt. Nun wird mit einem schnell laufenden Spezialrührer 2 Stunden dispergiert und an-
schließend auf Zimmertemperatur abgekühlt. Sodann wird mit Leichtbenzin das Paraffinöl aus dem Metallgemisch
extrahiert. 227 g feinteilige Lithium-Natrium-Suspension in Benzin mit 69,2 g Natrium und 23,8 g
Lithium werden mit 200 ml Leichtbenzin versetzt und bis zum Sieden erhitzt (69° C). Unter Argon als
Schutzgas werden im Laufe von 2 Stunden 278 g n-Butylchlorid zugesetzt. Nach beendeter Reaktion
wird die Lösung durch Dekantierung vom Niederschlag getrennt; sie ist schwach gelb gefärbt. Die
Analyse ergibt einen Gehalt von 26,3 g Lithium je Liter und 0,06 g Natrium je Liter. Das entspricht
einer Aktivität von 3,85MoI Lithiumbutyl je Liter. Ein Teil des Niederschlags wird fünfmal mit Leichtbenzin
extrahiert und durch Zentrifugieren von der Lösung getrennt. Die Analyse ergibt folgende Werte:
2,2% Li, 24% Na, 33% Cl. Es liegt also der von vornherein gesetzte Überschuß an Lithium als Metall
im Niederschlag vor.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von Lithiumkohlenwasserstoffen durch Reaktion von Lithiummetall309 549/3433 4mit einem halogenierten Kohlenwasserstoff, da- chlorid, in einem inerten Lösungsmittel umgesetztdurch gekennzeichnet, daß eine Mischung von Li- wird.thium- und Natriummetall in etwa äquimolarem In Betracht gezogene Druckschriften:Verhältnis mit dem halogenierten Kohlenwasser- The Journal of Organic Chemistry, Bd. 25 (1960),stoff, vorzugsweise einem Alkyl- oder Aryl- 5 S. 1807 bis 1808.309 549ß4S4.63
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Non-Patent Citations (1)
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