DE1146362B - Verfahren zum Verbessern der physikalischen Eigenschaften eines photographischen Materials - Google Patents

Verfahren zum Verbessern der physikalischen Eigenschaften eines photographischen Materials

Info

Publication number
DE1146362B
DE1146362B DEG32594A DEG0032594A DE1146362B DE 1146362 B DE1146362 B DE 1146362B DE G32594 A DEG32594 A DE G32594A DE G0032594 A DEG0032594 A DE G0032594A DE 1146362 B DE1146362 B DE 1146362B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
composition
gelatin
radical
layers
plasticizer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEG32594A
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel Alois Claeys
Dr-Chem Jozef Frans Willems
Dr-Chem Marcel Nicola Vrancken
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gevaert Photo Producten NV
Original Assignee
Gevaert Photo Producten NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE605378D priority Critical patent/BE605378A/xx
Priority to BE598619D priority patent/BE598619A/xx
Priority to NL272967D priority patent/NL272967A/xx
Application filed by Gevaert Photo Producten NV filed Critical Gevaert Photo Producten NV
Priority to US162272A priority patent/US3258338A/en
Priority to FR883273A priority patent/FR1314087A/fr
Priority to GB46787/61A priority patent/GB1009187A/en
Publication of DE1146362B publication Critical patent/DE1146362B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/31—Plasticisers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/38—Dispersants; Agents facilitating spreading

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
G32594IXa/57b
ANMELDETAG: 27. JUNI 1961 BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 28. MÄRZ 1963
Diese Erfindung bezieht sich auf ein neues Verfahren zum Verbessern der physikalischen Eigenschaften eines photographischen Materials und insbesondere auf ein verbessertes Verfahren zum Weichmachen von gelatinehaltigen Schichten eines photographischen Materials.
Bei der Anwendung von Gelatine in photographischen Materialien ist es wichtig, der Gelatine Weichmacher zuzusetzen, damit die Gelatineschicht bei niedriger relativer Feuchtigkeit den Behandlungen besser gewachsen ist, weil Gelatineschichten oder Gelatine enthaltende Schichten ohne Weichmacherzusatz bei niedriger relativer Feuchtigkeit ja sehr spröde sind.
Es ist bekannt, der Gelatine Weichmacher, wie Polyalkohole (unter anderem Glycerin), Milchsäure, substituierte Phenole, Fettsäuremonoglyceride oder Amide, wie Formanilid, zuzusetzen.
Zum Verbessern der Elastizität und der Biegsamkeit von Gelatinehalogensilberschichten werden auch noch wasserlösliche, eine Amidfunktion enthaltende aliphatische langkettige Amine, in den photographischen Bädern unlösliche Metallseifen von Sulforicinusöl, Polymethoxyalkohole und wäßrige Polyäthylenacrylatdispersionen verwendet.
Es ist weiter bekannt, eine substituierte Amidgruppe enthaltende Verbindungen (wie beschrieben in der belgischen Patentschrift 543 287) als Weichmacher für Gelatine zu verwenden.
Einige dieser Produkte, wie Glycerin oder andere Polyalkohole, sind stark hygroskopisch und beeinträchtigen daher die photographischen und physikalischen Eigenschaften der Schichten bei höherer relativer Feuchtigkeit.
Weichmacher für aus Proteinmaterial hergestellte Gegenstände sind nicht zahlreich, weil die Verträglichkeit des Weichmachers mit der Proteinsubstanz meistens unzulänglich ist.
Außerdem soll man bei der Auswahl von mit Gelatine in photographischen Anwendungen zu verwendenden Weichmachern auf ihren möglichen Einfluß auf die photographischen Eigenschaften achten. Auch darf in bestimmten Fällen die Transparenz des Materials durch den Zusatz der Weichmacher nicht beeinträchtigt werden.
Die Verwendung von Phosphorsäureestern, wie z. B. Tributyl-, Trikresyl- und Triphenylphosphat, als Weichmacher für Celluloseester enthaltende Gegenstände ist schon seit langem bekannt (s. Kirk—Othmer, Encyclopedia of Chem. Technology, S. 766).
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte organische Verfahren zum Verbessern
der physikalischen Eigenschaften
eines photographischen Materials
Anmelder:
Gevaert Photo-Producten N. V.,
Mortsel, Antwerpen (Belgien)
Vertreter: Dr. W. Müller-Bore
und Dipl.-Ing. H. Gralfs, Patentanwälte,
Braunschweig, Am Bürgerpark 8
Beanspruchte Priorität:
Belgien vom 29. Dezember 1960 (Nr. 40 328)
Daniel Alois Claeys, Mortsel, Antwerpen,
Dr.-Chem. Jozef Frans Willems, Wilrijk, Antwerpen, und Dr.-Chem. Marcel Nicolas Vrancken,
Berchem, Antwerpen (Belgien),
sind als Erfinder genannt worden
Phosphonsäure- und Phosphorsäureverbindungen als Weichmacher für proteinartige Materiahen enthaltende Gegenstände, wie Gelatine und Kasein, sehr geeignet sind und daß diese Weichmacher in gelatinehaltige photographische Schichten verarbeitet werden können, ohne die photographischen und physikaiischen Eigenschaften dieser Schichten zu beeinträchtigen.
Die Phosphonsäure- und Phosphorsäureverbindungen, welche für diesen Zweck verwendet werden, entsprechen der allgemeinen Formel
40
ORi
= P-OR2
R3
in der bedeuten: Ri und R2 je ein Alkylradikal oder ein R4 — (O — Alkylen)n-Radikal, R3 eine Hydroxylgruppe, ein Alkylradikal, ein Alkoxyradikal oder ein R4 — (O — Alkylene — O-Radikal, R4 ein Alkylradikal, ein Alkarylradikal oder ein Acylradikal und η eine positive Zahl von 1 bis 50.
309 547/339
3 4
Selbstverständlich können auch Mischungen von ganz erheblich erhöhen. Vergleichsversuche haben solchen Weichmachern verwendet werden. gezeigt, daß ein Material, das eine der beanspruchten
Die Gelatinelösungen, welche erfindungsgemäße Verbindungen enthält, unter bestimmten Bedin-Weichmacher und gegebenenfalls lichtempfindliche gungen etwa fünfundzwanzigmal gebogen werden Salze oder andere Produkte, wie Farbstoffbildner, 5 kann, während ein analog aufgebautes Material mit chemische oder optische Sensibilisatoren, schleier- einer der halogenhaltigen Verbindungen unter verhütende Mittel, optische Aufhellungsmittel, Netz- gleichen Bedingungen schon nach zwei- bis dreimittel, Entwicklungsbeschleuniger und Mattierungs- maligem Durchbiegen bricht, mittel enthalten, können auf Papier, auf Glasplatten, Die nachstehenden Verbindungen und Herauf Filme, z. B. aus Celluloseestern, Polyestern, io Stellungen dienen der Erläuterung der Erfindung. Polystyrol u. a., vergossen werden. Manche von den Verbindungen sind handelsüblich.
Die erfindungsgemäßen Phosphonsäure- und Phosphorsäureverbindungen können vorteilhaft sowohl
in der Halogensilberemulsionsschicht als auch in Zusammensetzung 1
anderen gelatinehaltigen Schichten, wie in Rück- 15
schichten oder in gelatinehaltigen Schichten eines Triäthylorthophosphorsaurer Ester
photographischen Materials zum Herstellen von
Bildern gemäß dem Halogensilberdiffusionsüber- Diese Verbindung wird unter dem Namen »Triethyl
tragungsverfahren (deutsche Patentschrift 764 572), . Phosphate« von Albright & Wilson, Ltd., London, verwendet werden. 20 in den Handel gebracht.
Die verwendbare Weichmachermenge ist nicht
kritisch. Sehr günstige Ergebnisse werden erreicht Zusammensetzung 2
durch Anwendung einer Weichmachermenge von 10
bis 30%, bezogen auf das Gewicht der trockenen Tri-n-butylorthophosphorsaurer Ester
Gelatine. 25
Die erfindungsgemäßen Phosphonsäure-und Phos- Diese Verbindung wird unter dem Namen »Triphorsäureverbindungen ■ werden vorzugsweise vor η-butyl Phosphate« von Albright & Wilson, Ltd., dem Vergießen der Gelatinelösung zugesetzt. Einige London, in den Handel gebracht, von diesen Verbindungen werden mittels Emulgatoren in der Gelatinelösung emulgiert. 30
Zwecks Vergleichung der erhöhten Biegsamkeit Zusammensetzung 3
von gelatinehaltigen Schichten, die erfindungsgemäße Weichmacher enthalten, mit üblicherweise Triäthylphosphonsaurer Ester behandelten Gelatmeschichten wurden Biegeversuche
mittels eines M.I.T.-Fold-Testers vorgenommen, mit 35 Diese Verbindung wird unter dem Namen »Didem die Zahl der Biegungen bis zum Durchbruch ethylethylphosphonate« von Virginia-Carolina Chebestimmt werden kann. mical Corporation, Richmond, Va., in den Handel
Die erfindungsgemäßen Phosphorsäure- und Phos- gebracht, phorsäureverbindungen können auf einfache Weise
aus' dem entsprechenden Säurechlorid oder Säure- 40 Zusammensetzung 4
anhydrid durch Reaktion mit höheren sowohl als
mit niederen Alkoholen, Monoalkylenglykolalkyl- Tri-(2-methoxyäthylen)-phosphat
äthern oder Polyoxyalkylenglykolmonoalkyläthern
hergestellt werden. Io einen mit Rührer, Thermometer, Kühler,
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 074 975 ist ein 45 Tropftrichter und den nötigen Calciumchlorid-Rohr-Verfahren zur Vermeidung der Vergilbung von verschlüssen ausgerüsteten 5-1-Dreihalskolben wird photographischen Bildern bekannt, insbesondere folgende Mischung eingebracht: solchen, die nach dem Halogensilberdiffusions-
übertragungsverfahren hergestellt wurden und die 228 g (3 Mol) Athylenglykolmonomethyläther,
Alkalien und Entwicklersubstanzen enthalten, welches 50 237 g (3MoI) Pyridin, dadurch gekennzeichnet ist, daß die Bilder auf 1000 cm3 wasserfreies Benzol, photographischen Materiahen erzeugt werden, welche
phosphorsaure oder phosphonsäure Ester enthalten, Diese Mischung wird gerührt und bis 00C gekühlt, die unmittelbar am Phosphoratom eine oder mehrere Während man darauf achtet, die Temperatur auf 0 Halogenatome tragen. Die erfindungsgemäß ver- 55 bis 5° C zu halten, werden der Mischung über etwa wendeten Ester unterscheiden sich von denen der 2 Stunden 154 g (1 Mol) Phosphoroxychlorid zugenannten Auslegeschrift, da sie an Stelle des getropft, wobei sich ein Pyridinchlorhydratnieder-Halogenatoms eine Hydroxyl-, Alkyl- oder R4— schlag bildet. Es wird noch eine weitere Stunde (O — Alkylen)» — O-Radikal enthalten, in der R4 gerührt. Dann wird dem Reaktionsgemisch 500 cm3 ein Alkylradikal, ein Alkylarylradikal oder ein 60 Wasser zugesetzt, und die gebildete Benzolschicht Acylradikal bedeutet und η eine positive Zahl von wird abgetrennt. Das Benzol wird auf dem Wasserbad 1 bis 50 ist, enthalten. Gleichwohl zeigen sich die unter einem Fraktionieraufsatz unter dem Vakuum erfindungsgemäß verwendeten Ester den bekannten der Wasserstrahlpumpe äbdestilliert zum Auffangen in der weichmachenden Wirkung erheblich überlegen. der Rückstandhauptfraktion zwischen 202 und 218° C Mit den bekannten halogenhaltigen Verbindungen 65 bei etwa 15 mm Hg Druck. Nach erneutem Destilwird kaum eine Besserung der Biegsamkeit der lieren mittels einer Ölvakuumpumpe wird die Gelatineschicht erzielt, während die erfindungs- erwünschte Fraktion erhalten, welche zwischen 158 gemäß verwendeten Verbindungen die Biegsamkeit und 1600C bei etwa 1 mm Hg überdestilliert.
Zusammensetzung 5
Tri-(2-äthoxyäthylen)-phosphat
In einen mit Rührer, Thermometer, Kühler und Tropftrichter und den nötigen Calciumchlorid-Rohrverschlüssen ausgerüsteten 5-1-Dreihalskolben wird folgende Mischung eingebracht:
270 g (3 Mol) Äthylenglykolmonoäthyläther,
237 g (3 Mol) Pyridin,
1000 cm3 wasserfreies Benzol.
Diese Mischung wird gerührt und bis auf 00C abgekühlt. Über etwa 2 Stunden werden der Mischung 154 g (1 Mol) Phosphoroxychlorid zugetropft, während die Temperatur zwischen 0 und 5°C gehalten wird. Es bildet sich ein Pyridinchlorhydratniederschläg. Das Reaktionsgemisch wird noch eine weitere Stunde gerührt. Dann werden 500 cm3 Wasser zugesetzt, und die gebildete Benzolschicht wird abgetrennt. Das Benzol wird auf dem Wasserbad unter Fraktionieraufsatz unter dem Vakuum der Wasserstrahlpumpe abdestilliert. Der Rückstand wird erst ohne Fraktionierung bei etwa 1 mm Hg destilliert und nachher beim selben Druck fraktioniert zum Auffangen der Fraktion zwischen 150 und 1580C. Ausbeute: 78 g.
Zusammensetzung 6
Tri-(diäthylenglykolmonomethyläther)-phosphat
In einen mit Rührer, Thermometer, Kühler, Tropftrichter und den nötigen Calciumchlorid-Rohrverschlüssen ausgerüsteten 3-1-Dreihalskolben wird folgende Mischung eingebracht:
252 g (2,1 Mol) Diäthylenglykolmonomethyl-
äther,
237 g (3 Mol) Pyridin,
1000 cm3 wasserfreies Benzol.
Diese Mischung wird gerührt und bis 00C gekühlt. Während man darauf achtet, die Temperatur auf 0 bis 5°C zu halten, werden der Mischung 154 g (1 Mol) Phosphoroxychlorid zugetropft, wobei sich ein Pyridinchlorhydratniederschläg bildet. Es wird noch eine weitere Stunde gerührt, und der Reaktionsmischung werden nachher 500 cm3 Wasser zugesetzt. Die Benzolschicht wird abgetrennt, und das Benzol wird unter einem FraktionieAufsatz unter dem Vakuum der Wasserstrahlpumpe abdestilliert. Der Rückstand wird unter Vakuum von etwa 1 mm Hg destilliert zum Auffangen der Hauptfraktion zwischen 150 und 1580C. Ausbeute: 78 g.
Zusammensetzung 7
Tri-(diäthylenglykolnionoäthyläther)-phosphat
In einen mit Rührer, Thermometer, Kühler und Tropftrichter und den nötigen Calciumchlorid-Rohrverschlüssen ausgerüsteten 3-1-Dreihalskolben wird folgende Mischung eingebracht:
402 g (3 Mol) Diäthylenglykolmonoäthyläther, 237 g (3 Mol) Pyridin,
1000 cm3 wasserfreies Benzol.
Diese Mischung wird gerührt und abgekühlt bis 00C. Es werden dann 153 g (1 Mol) Phosphoroxychlorid zugetropft. Die Reaktionsmischung wird während des Zutropfens (etwa 2 Stunden) auf 0 bis 5°C gehalten. Nach dem Zutropfen wird die Reaktionsmischung eine weitere Stunde gerührt. Der gebildete Pyridinchlorhydratniederschläg wird abgesaugt und mit wasserfreiem Benzol gewaschen. Die Benzolfiltrate werden mit der Wasserstrahlpumpe eingedampft, wobei ein leichtgelber Ölrückstand zurückbleibt. Dann erfolgt eine Extraktion mit Hexan zum Entfernen des Carbitolrückstandes. Nachher wird 80 cm3 5 n-Natriumhydroxyd zugesetzt. Auf einem Wasserbad wird die gebildete Zweischichtenmischung erst 30 Minuten erhitzt, dann abgekühlt und schließlich kontinuierlich 8 Stunden mit Äther extrahiert. Der erhaltene Ätherextrakt wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, und nach Trocknen wird der Äther abdestilliert. Der Rückstand wird dann etwa 2 Stunden auf einem Wasserbad unter dem Vakuum der Wasserstrahlpumpe gehalten zum Entfernen des möglicherweise
ao noch· anwesenden Pyridins. Ausbeute: 150 g.
Zusammensetzung 8
Der Weichmacher der folgenden prozentuellen
Zusammensetzung
/O—(CH2- CH2- O—)3Ci3H27
O=P- O—(CH2- CH2- O—)
^O—(CH2-CH2-O
ungefähr 80%
.0—(CH2-CH2-O—J3Ci3H27
O=P-O—(CH2-CH2-O—)3Ci3H27 unSefahr
20%
wird folgenderweise hergestellt:
33,2 g Tridecyloxytriäthylenglykol, 8 g Pyridin und 5,1 g Phosphoroxychlorid werden 1 Stunde unter Rückflußkühlung in 50 cm3 Benzol erhitzt. Nach Abkühlung wird der gebildete Pyridinchlorhydrat-
niederschlag abgesaugt. Zum völligen Entfernen des Pyridins in Form des Chlorhydrats leitet man Chlorwasserstoffgas durch die Lösung und filtriert man das gebildete Chlorhydrat nochmals ab. Man destilliert dann das Benzol unter Vakuum ab.
Zusammensetzung 9
Der Weichmacher der folgenden prozentuellen Zusammensetzung
.0 —(CH2-CH2-O—)i5CisH27
O = P-O —(CH2-CH2-O—)i5Ci3H27 20% ^O — (CH2 — CH2 — O —)i5CisH27
.0 —(CH2-CH2-O—)i5Ci3H27
O = P-O —(CH2-CH2-O—)i5Ci3H27 80%
wird folgenderweise hergestellt:
125 g Tridecyloxypentadecaäthylenglykol, 4 g Pyridin und 25 g Phosphoroxychlorid werden 1 Stunde mit 50 cm3 Benzol unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach Abkühlen filtriert man das gebildete Pyridinchlorhydrat ab und leitet Chlorwasserstoffgas durch die Benzollösung. Nach Filtrieren rührt man die Benzollösung unter Kochen mit 10 cm3 Wasser und dampft zur Trockne ein.
7 8
Zusammensetzung 10 Zusammensetzung 12
Der Weichmacher der folgenden prozentuellen Der Weichmacher der folgenden prozentuellen
Zusammensetzung Zusammensetzung
5
^•0—(CH2-CH2-O—)5CO—Ci7H35 /O—(CH2-CH2-O—)i5CO—Ci7H35
O=P-O—(CH2-CH2-O—)5CO—Ci7H35 90% O=P-O—(CH2-CH2-O—)i5CO—Ci7H35 70% ^N)-(CH2-CH2-O—)5CO—Ci7H35 ^O—(CH2-CH2-O—)i5CO—Ci7H35
. /O—(CH2-CH2-O—)5CO—Ci7H35 ^O—(CH2—CH2—O—)i5CO—Ci7H35
O=P-O—(CH2-CH2-O—)5CO—Ci7H35 10% O=P-O—(CH2-CH2-O—)i5CO—Ci7H35 30%
15
wird folgenderweise hergestellt: wird folgenderweise hergestellt:
20 g Kondensationsprodukt von 5 Mol Äthylen- 20 g Kondensationsprodukt von 15 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Stearinsäure werden 2 Stunden mit oxyd und 1 Mol Stearinsäure werden 2 Stunden mit 0,95 g trockenem Phosphorpentoxyd in 50 cm3 0,51 g trockenem Phosphorpentoxyd in 50 cm3 wasserfreiem Äther erhitzt. Man destilliert den ao wasserfreiem Äther erhitzt. Man destilliert den Äther ab. Äther ab.
Zusammensetzung 11 Zusammensetzung 13
Der Weichmacher der folgenden prozentuellen 25 Der Weichmacher der folgenden prozentuellen Zusammensetzung Zusammensetzung
/O—(CH2-CH2-O—)ioCO—Ci7H35 yO—(CH2-CH2-O—)soCO—Ci7H35
O=P-O—(CH2-CH2-O—)ioCO—Ci7H35 90% 30 O=P-O—(CH2-CH2-O-)soCO—Ci7H35 65% ^O—(CH2-CH2-O—)ioCO—Ci7H35 ^O—(CH2-CH2-O—)soCO—Ci7H35
.0—(CH2-CH2-O—)ioCO—Ci7H35 /O—(CH2-CH2-O—)soCO—Ci7H35
O=P-O—(CH2-CH2-O—)ioCO—Ci7H35 10% 35 O=P-O—(CH2-CH2-O—)soCO—Ci7H35 35%
wird folgenderweise hergestellt: wird folgenderweise hergestellt:
20 g Kondensationsprodukt von 10 Mol Äthylen- 20 g Kondensationsprodukt von 50 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Stearinsäure werden 2 Stunden mit 40 oxyd und 1 Mol Stearinsäure werden 2 Stunden mit 0,66 g trockenem Phosphorpentoxyd in 50 cm3 0,20 g trockenem Phosphorpentoxyd in 50 cm3 wasserfreiem Äther erhitzt. Man destilliert den wasserfreiem Äther erhitzt. Man destilliert den Äther ab. Äther ab.
Zusammensetzung 14
Der Weichmacher der folgenden prozentuellen Zusammensetzung
O — (CH2 — CH2 — O —)e ~\/
O = P-O-(CH2- CH2- O—)6 -^ ^-C9Hi9 70%
O — (CH2 — CH2 - O -)6
- O -)6 -<C
/T1U r>tr r> \_ /r
O — (CH2 — CH2 — O —)6
= P^O-(CH2- CH2- O—)6
C9Hi9
V-C9Hi9 300/0
wird folgenderweise hergestellt:
16 g Kondensationsprodukt von 6 Mol Äthylen- 1,2 g trockenem Phosphorpentoxyd in 50 cm3 wasseroxyd und 1 Mol Nonylphenol werden 2 Stunden mit freiem Äther erhitzt. Man destilliert den Äther ab.
9 10
Zusammensetzung
Der Weichmacher der folgenden prozentuellen Zusammensetzung
ρ —(CH2-CH2-Ο—)i5
TJ Γ\ (ΓΛ3 r>TJ C\ V _ 0 N
O = P-O- (CH2- CH2-O—)15
0-(CH2-CH2-O-)
0 — (CH2 — CH2 — 0 —)ΐ5 O = P-O- (CH2- CH2-Ο—)ΐ5 OH
71%
29%
20 g Kondensationsprodukt von 15 Mol Äthylen- 0,8 g trockenem Phosphorpentoxyd in 50 cm3 wasseroxyd und 1 Mol Nonylphenol werden 2 Stunden mit freiem Äther erhitzt. Man destilliert den Äther ab.
Zusammensetzung 16
Der Weichmacher der folgenden prozentuellen Zusammensetzung
O — (CH2 — CH2 — O — O = P- O — (CH2- CH2- O O — (CH2- CH2- O
Ο — (CH2- CH2- Ο—)» —Ρ
O = P- Ο — (CH2- CH2- Ο—
80%
20%
OH
wird folgenderweise hergestellt: _
20 g Kondensationsprodukt von 30 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol werden 2 Stunden mit 0,5 g trockenem Phosphorpentoxyd in 50 cm3 wasserfreiem Äther erhitzt. Man destilliert den Äther ab.
Zusammensetzung 17 Der Weichmacher der allgemeinen Formel
45 Zur Erzielung einer guten Dispersion von den obigen Weichmachern in den Gelatineschichten werden Emulgatoren zugesetzt. Die meist geeigneten Emulgatoren sind die anionaktiven Netzmittel, wie Alkylsulfosäurenatriumsalze, z. B. Natriumtetradecylsulfat, und das Natriumsalz des Kondensationsproduktes von Ölsäure und Methylamine nach der Formel
, O — (CH2 — CH2 — O —)4CH2 — Lauryl H33Ci7 — CO — N(CH3) — CH2 — CH2 — SO3Na. O = P-O- (CH2 — CH2 — O —)4CH2 — Lauryl 5°
χ0Η
wird unter dem Namen Hostaphat KL 240 durch Farbwerke Hoechst A. G., Frankfurt(M)-Höchst, in den Handel gebracht.
Zusammensetzung 18 Der Weichmacher der allgemeinen Formel
/ O — (CH2 — CH2 — O —>CH2 — Oleyl O = P-O- (CH2 — CH2 — O —feCEfe — Oleyl ^OH
wird unter dem Namen Hostaphat KO 280 durch Farbwerke Hoechst A. G., Frankfurt(M)-Höchst, in den Handel gebracht.
Beispiel 1
Zu einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung (ph 7 bis 8) werden 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der trockenen Gelatine, des in der folgenden Tabelle erwähnten Weichmachers zugesetzt. Die Gelatinelösungen werden nach eingehendem Vermischen auf derart vorbehandelte Glasplatten vergössen, daß die gebildeten Gelatineschichten nach Trocknen leicht abgezogen werden können. Nach Erstarren und Trocknen bei Zimmertemperatur werden die Gelatineschichten mit einer Dicke von etwa 150 μ abgezogen und zu Streifen von je 15 mm Breite verschnitten. Dann wird die Zahl der Biegungen bis zum Durchbrechen mittels eines M.I.T.-Fold-Testers gemessen.
309 547/339
Man erhielt folgende Ergebnisse:
Weichmacher
Kein
Glycerin
Zusammensetzung 1
Zusammensetzung 2
Zusammensetzung 3
Zusammensetzung 4
Zusammensetzung 5
Zusammensetzung 6
Zusammensetzung 7
Zusammensetzung 8
Zusammensetzung 9
Zusammensetzung 10
Zusammensetzung 11
Zusammensetzung 12
Zusammensetzung 13
Zusammensetzung 14
Zusammensetzung 15
Zusammensetzung 16
Zusammensetzung 17
Zusammensetzung 18
Zahl der Biegungen bis zum Durchbrechen im
M-LT.-Fold-Tester,
bestimmt bei 30% RLF
und bei 200C
6 18 64 35 12 32 77 38 40
286 35
117 22 15 26 46 22 36
119 85
Lösung der als Weichmacher im Beispiel 1 unter der Nr. 8 beschriebenen Verbindung zu. Die Lösung wird auf einen Träger aus Cellulosetriacetat vergossen und getrocknet.
Schicht B: Zu 11 einer 8%igen, ein dunkles Pigment, wie Mangandioxyd, enthaltenden wäßrigen Gelatinelösung setzt man 150 cm3 einer 10%igen alkoholischen Lösung der als Weichmacher im Beispiel 1 unter der Nr. 8 beschriebenen Verbindung zu. Die Lösung wird auf einen Träger aus Cellulosetriacetat vergossen und getrocknet.
Diese beide Lichthofschutzschichten werden auf Biegung geprüft in einem M.I.T.-Fold-Tester bei 200C und bei 30- bzw. 36°/oiger relativer Luftfeuchtigkeit. In derselben Weise werden zwei Schichten C und D, die den Schichten A bzw. B ähnlich sind, aber keinen Weichmacher enthalten, geprüft. Die Ergebnisse sind wie folgt:
20
Lichthof		 Zahl der Biegungen bis zum Durchbrechen 36% RLF
schutzschicht 3O°/o RLF 40
A 21 38
25 B 26 20
C 12 19
D 14
Die Zusammensetzungen 1,3, 4, 5, 6 und 7 werden mittels des Emulgators »Tergitol4« der Gelatinelösung zugesetzt. »Tergitol4« ist ein Handelsname von Union Carbide and Carbon, New York, N. Y., für eine 25%ige wäßrige Lösung von Natriumtetradecylsulfat.
Beispiel 2
160 cm3 einer 10%igen alkoholischen Lösung von der Zusammensetzung 8 werden zu 1 kg einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion, die 80 g Gelatine enthält, zugesetzt. Diese Emulsion wird auf einen Cellulosetriacetatträger vergossen und getrocknet.
Die mittels eines M.I.T.-Fold-Testers bestimmte Zahl der Biegungen des Emulsionsstreifens vor Durchbrechen bei 30%iger relativer Feuchtigkeit und 2O0C beträgt 20. Ein ähnlicher Emulsionsstreifen ohne Weichmacher jedoch bricht bei der vierten Biegung.
Beispiel 3
55
Schicht A: Zu 11 einer 8%igen, einen Lichthofschutzfarbstoff enthaltenden wäßrigen Gelatinelösung setzt man 150 cm3 einer 10%igen alkoholischen

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zum Verbessern der physikalischen Eigenschaften eines photographischen Materials, dadurch gekennzeichnet, daß einer oder mehreren gelatinehaltigen Schichten dieses photographischen Materials Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel
ORi
O = P-OR2
I
R3
zugesetzt werden, in der bedeuten: Ri und R2 je ein Alkylradikal oder ein Ri-(O-Alkylen)n-Radikal, R3 eine Hydroxylgruppe, ein Alkylradikal, ein Alkoxyradikal oder ein Ri — (O — Alkylen)„ — O-Radikal, R4 ein Alkylradikal, ein Alkarylradikal oder ein Acylradikal und η eine positive Zahl von 1 bis 50.
2. Photographisches Material zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, in dem eine oder mehrere gelatinehaltige Halogensilberemulsionsschichten und/oder andere gelatinehaltige Schichten eine oder mehrere der unter Anspruch 1 fallenden Verbindungen enthalten.
In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 074 975.
θ 3« 547/339 3.63
DEG32594A 1960-12-29 1961-06-27 Verfahren zum Verbessern der physikalischen Eigenschaften eines photographischen Materials Pending DE1146362B (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE605378D BE605378A (de) 1960-12-29
BE598619D BE598619A (de) 1960-12-29
NL272967D NL272967A (de) 1960-12-29
US162272A US3258338A (en) 1960-12-29 1961-12-26 Photographic material containing softening agent
FR883273A FR1314087A (fr) 1960-12-29 1961-12-28 Procédé pour améliorer les propriétés physiques d'un matériel photographique
GB46787/61A GB1009187A (en) 1960-12-29 1961-12-29 Gelatin and other proteinaceous materials softening process and softening agents therefor

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE40382 1960-12-29
BE40757 1961-06-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1146362B true DE1146362B (de) 1963-03-28

Family

ID=25647182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEG32594A Pending DE1146362B (de) 1960-12-29 1961-06-27 Verfahren zum Verbessern der physikalischen Eigenschaften eines photographischen Materials

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1146362B (de)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1074975B (de) * 1959-07-01 1960-02-04 Gevaert Photo-Producten N V, Mortsel, Antwerpen (Belgien) Verfahren zum Verhindern der Vergilbung von photographischen Bildern, insbtson dere solchen, die nach dem Halogen silberdiffusionsubertragungsverfanren hergestellt wurden und die Alkalien und Entwicklersubstanzen enthalten

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1074975B (de) * 1959-07-01 1960-02-04 Gevaert Photo-Producten N V, Mortsel, Antwerpen (Belgien) Verfahren zum Verhindern der Vergilbung von photographischen Bildern, insbtson dere solchen, die nach dem Halogen silberdiffusionsubertragungsverfanren hergestellt wurden und die Alkalien und Entwicklersubstanzen enthalten

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1569596A1 (de) Hydroxyalkylammoniumaether als antistatische Mittel
DE3875585T2 (de) Nichtionische oberflaechenaktivverbindungen und photographische stoffe, die sie enthalten.
DE849652C (de) Photographisches Material
DE1622934C3 (de) Farbphotographisches silberhalogenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial
DE2301495B2 (de) Grün-gelbe kationische Farbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1941472C3 (de) Verfahren zur Härtung von Gelatine
DE1745061A1 (de) Verfahren zur antistatischen Behandlung eines Kunststoffilms
DE1146362B (de) Verfahren zum Verbessern der physikalischen Eigenschaften eines photographischen Materials
DE2011876A1 (de) Lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches Material
DE2219004C2 (de) Photographisches Material
DE69201333T2 (de) Nichtionische Oberflächenaktivverbindungen.
EP0073996A1 (de) Aufhellersalze und deren Verwendung für das Nassspinnen von Acrylfasern
DE1669169A1 (de) UEberzugsmasse
DE741891C (de) Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher stickstoffhaltiger Kondensationsprodukte
DE2921641A1 (de) Kationische aufheller
EP0070254A1 (de) Entwicklungsbeschleuniger enthaltendes photographisches Material
DE1038913B (de) Verfahren zur Herstellung eines entwicklerhaltigen photographischen Materials
DE1229844B (de) Verfahren zur Herstellung von Lichtpausen
DE681125C (de) Verfahren zur Herstellung von kapillaraktiven Verbindungen aus Eiweissspaltprodukten
DE942149C (de) Verfahren zur Herstellung substituierter Glycinamide
DE2421506A1 (de) Acylharnstoffverbindungen und deren verwendung
AT244352B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen, Mercaptobenzothiazolgruppen enthaltenden Organozinnverbindungen
AT163167B (de) Verfahren zur Darstellung von basischen Estern und Amiden von 1-Aryl-cycloalkyl-1-carbonsäuren
DE832391C (de) Verfahren zur Sensibilisierung von Halogensilberemulsionen, insbesondere Chlor- und Chlorbromsilberemulsionen
DE676584C (de) Verfahren zur Herstellung von Monoalkylaminomonoazaphenanthrenen