DE1038913B

DE1038913B - Verfahren zur Herstellung eines entwicklerhaltigen photographischen Materials

Info

Publication number: DE1038913B
Application number: DEG22637A
Authority: DE
Inventors: Jozef Frans Willems; Albert Emiel Van Hoof
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1957-07-27
Filing date: 1957-07-27
Publication date: 1958-09-11

Description

Verfahren zur Herstellung eines entwicklerhaltigen photographischen Materials Zusatz zur Patentanmeldung G 201'71 IVa/57b (Auslegeschrift 1025 264) In der Hauptpatentanmeldung ist vorgeschlagen worden, zur Herstellung eines in Alkalilösungen entwickelbaren lichtempfindlichen photographischen .Materials diesem Material organische Ester von Polyoxybenzolverbindungen zuzusetzen.
Diese Ester von Polyoxybenzolen besitzen keine reduzierenden Gruppen mehr, so daß das lichtempfindliche Silberhalogenid hierdurch nicht weiter beeinflußt wird und sich somit auch der Zusatz von Stabilisatoren erübrigt.
Beim Kontakt mit einer alkalischen Lösung aber hydrolysieren - diese Rster sofort und werden in die entsprechenden Polyoxybenzole übergeführt, welche als sehr aktive Härtungsentwicklersubstanzen wirken. Diese Hydrolyse verläuft leicht und schnell, so daß keine Entwicklungsverzögerung eintritt. Die in dieser Weise erzeugten Bilder sind fleckenfrei und schleierfrei, zeigen keine durch Desensibilisierung verursachten Fehler und besitzen die erwünschte Empfindlichkeit und Gradatian bei normalen Entwicklungszeiten.
In der Hauptpatentanmeldung ist weiter angegeben; daß die anorganischen Ester, wie Boräte, Titanate und Silikate, weniger geeignet sind, da sie gegenüber de organischen Estern, wie Carbonaten, Oxalaten, Mono-und Diacetaten, im allgemeinen stärker wasserlöslich, leichter hydrolysierbar und somit weniger stabil sind.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden,. daß es auch nicht oder nur schwer wasserlösliche anorganische Ester gibt, die ebensogut wie die organischen Ester zur Herstellung eines in Alkalilösungen entwickelbären lichtempfindlichen Materials nach dem Verfahren des Hauptpatents geeignet sind.
Die anorganischen, nicht- oder nur schwerlöslichen Estervon Polyaxybenzo,lenkön,nen sowohl derlichtempfindlichenEmulsionsschicht als auch einer anderen nicht empfindlichen Schicht des Materials zugefügt werden.
Die alkalischen Lösungen zum Entwickeln der Silberhalogenidemulsionen können verschiedene Zusammensetzungen besitzen. Obwohl die Wirkung einer einfachen Alkalilösung (NaOH, K O H, Nag C 03, K2 C 03, N H4 O H, Aminlösungen u. a.) bereits befriedigt, wird der Zusatz von Kaliumbromid empfohlen.
Es können ferner Netzmittel, Konservierungsmittel, Beschleuniger, Silberhalagenidlösungsmittel, fluoreszierende Stoffe u. a. zugesetzt werden.

Falls ein nicht gerbender Entwickler gewünscht wird, kann derAlkalilösung Natriumstilfid zugegeben werden.

Herstellung von Tripyrokatechindiborat

Eine Mischung von

Pyr okatechin . . . . . . . . . . . . . 110 g (1 Mol)

Borsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 g (2/3 Mol)

wasserfreiem Kupfersulfat . 80 g (1/2 Mol)

wasserfreiem Toluol ....... 200 cm3

wird während 8 Stunden am. Rückflußkühler gekocht. Im Inneren des Kolbens steigt d.ig Temperatur von 135 auf 150° C. Das hydratisierte Kupfersulfat wird abgesaugt und das warme Filtrat in Eis abgekühlt. Nach Umkristallisierung erhält man 85 g (0,246 Mol) Ester der folgenden Formel: Schmelzpunkt: 72 bis 74° C. Dieser Ester ist in Äther, Äthanol und Dioxan löslich.

Herstellung von O-Trimethylsilylpyrokatechin Zu einer Lösung von 85 g Pyrokatechin in 250 cin3 Pyridin werden unter Rühren 84,5 g Trimethylsiliciumchlorid tropfenweise zugesetzt. Die Mischung wird 6 Stunden am Rückflußkühler erwärmt. Das gebildete Pyridinchlorhydrat -wird abgesaugt und das Filtrat destilliert. Man erhält einen Ester der folgenden Formel Siedepunkt: 152° C unter 17 mm Hg Druck. Ausbeute: Berechnet .......... 59,340%; gefunden . . . . . . . . . . . 59,26 bis 59,54%. Herstellung von anderen Siliciumpyrokatechinestern Die Herstellung von O,O'-Di-(trimethylsilyl)-pyrokatechin nach Formel: von 0,0"-Dimethylsilylpyrokatechin nach Formel: und von anderen Siliciumpyrokatechinestern wird von M. J a c o v i e in Z. Anorg. allg. Chem., 288 (1956), S. 324 bis 332, beschrieben.
Herstellung weiterer anorganischer Pyrokatechinester Die Herstellung von O,O'-Oxyantimonylpyrokatechin nach Formel: und von 0,01-Oxywismuthylpyrokatechin nach Formel und von entsprechenden Salzen, wie den Chloriden, Acetaten,Tartratenund Oxalaten,wird von M. G i r a r d in Bull. Soc. Chim. Fr., 1957, S. 300, beschrieben.
Die Erfindung wird durch folgendes Beispiel erläutert: Beispiel Es werden folgende Lösungen bereitet: A. Tripyrokatechindiborat ...... 15 g Äthanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 cm3 B. Gelatine 3 % . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 cm3 Hostapon T 100/0 . . . . . . . . . . . . 50 cm3 (Warenzeichen für Oleylmethyltauridnatriumsalz). Die Lösung B wird auf 32° C erwärmt, und die Lösung A wird unter Rühren zu B zugesetzt. Das Gemisch wird zu 1000 cm3 einer zum Diffusionsübertragungsverfahren nach der deutschen Patentschrift 764 572 geeigneten Silberchloridemulsion zugesetzt. Nach Reflexbelichtung wird das erhaltene Material samt der nach dem deutschen Patent 764 572 beschriebenen Empfangsschicht mit folgender Lösung getränkt Wasser ........................ 800 cm3 Kaliumhydroxyd . . . . . . . . . . . . . . . 2 g Natriumthiosulfat .............. 1 g Wasser bis ..................... 1000'cm3 Die zwei Materialien werden aufeinandergelegt, zusammengepreßt und nach 30 Sekunden wieder getrennt. Auf der Empfangsschicht befindet sich dann eine positive Photokopie des Originals.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines entwicklerhaltigen photographischen Materials nach Patentanmeldung G 20171 IV a / 57 b, dadurch gekennzeichnet, dali diesem Material anorganische, nicht-oder nur schwerlösliche Ester von Polyoxybenzolverbindungen zugesetzt werden.