DE1142866B - Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsaeureesterdiamiden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DithiophosphorsaeureesterdiamidenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsäureesterdiamiden In Journal of the American Chemical Society, Bd. 78, 1956, S. 976/977, wird bereits die Umsetzung von Benzylmercaptan mit Phosphorigsäuretriamiden bei 140 bis 1SO"C beschrieben, die unter Abspaltung eines Mols eines sekundären Amins zu S-Benzyl-N,N'-tetraalkylthiolphosphorigsäurediamiden führt.
- Weiterhin ist aus der genannten Veröffentlichung die Umsetzung dieser Thiolphosphorigsäurediamide mit Schwefel zu den entsprechenden Dithiophosphorsäure-S-benzylester-N,N'-tetraalkyldiamiden bekannt.
- Es wurde nun gefunden, daß Dithiophosphorsäure esterdiamide der allgemeinen Formel in einer äußerst glatt verlaufenden Reaktion und mit sehr guten Ausbeuten erhalten werden, wenn man Phosphorigsäuretriamide der allgemeinen Formel mit Alkyl- oder gegebenenfalls durch ein Chloratom substituierten Arylmercaptanen der Formel HSR3 umsetzt und die gebildeten Thiolphosphorigsäureesterdiamide mit Schwefel zur Reaktion bringt.
- In vorgenannten Formeln stehen R1 und R2 für bevorzugt niedere Alkylreste; sie können darüber hinaus zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen heterocyclischen Ring bilden. R3 bedeutet einen Alkyl- oder einen gegebenenfalls durch ein Chloratom substituierten Arylrest.
- Der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens sei an Hand des nachfolgenden Formelschemas näher erläutert: In vorgenannten Formeln haben die Reste R1, R2 und R3 die weiter oben angegebene Bedeutung.
- Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 1032247 bekannten Verbindungen analoger Zusammensetzung zeichnen sich die Verfahrensprodukte durch überlegene, technisch nutzbare Eigenschaften aus. Diese unerwartete Uberlegenheit der erfindungsgemäßen Dithiophosphorsäureesterdiamide geht aus der folgenden Tabelle hervor: Versuchsbericht
Ver- Biologische Wirkung bindung Konstitution Wirkstoff- Abtötung Nr. Anwendung gegen konzentration der Schädlinge in 010 in °/o (CHs)2N S 1 IIa Mückenlarven 0,001 100 / SļCl Fliegenmaden 0,1 100 (CHskN (erfindungsgemäß) (C)2N o \II CH2 CH2 SC2Hs t Mückenlarven 0,001 0 2 P -5. CH2 CH2 SC2H5 Fliegenmaden 0,1 0 (CH3)2N (bekannt aus dem deutschen Patent 1 032 247) - Auf Grund dieser ausgezeichneten Wirksamkeit werden die Verfahrensprodukte als Schädlingsbekämpfungsmittel, vor allem im Ptlanzenschutz eingesetzt.
- Die folgenden Beispiele mögen das beanspruchte Verfahren erläutern: Beispiel 1 82 g (0,5 Mol) Tris-Dimethylphosphorigsäureamid (kr.14 520C) werden in 200 ml Benzol gelöst. Bei 80"C gibt man zu dieser Lösung 55 g Thiophenol.
- Man hält die Temperatur noch 2 Stunden auf 80°C und gibt dann 16 g Schwefel hinzu. Unter exothermer Reaktion wird der Schwefel aufgenommen. Man läßt 1 Stunde bei 80 bis 90°C nachrühren und gibt dann das Reaktionsprodukt in 400 ml Eiswasser.
- Das ausgeschiedene Ö1 wird mit 300 ml Benzol aufgenommen. Die benzolische Lösung wäscht man mit Wasser durch. Anschließend trocknet man die Benzollösung mit Natriumsulfat. Beim Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum bleiben 92 g des neuen Amides als farbloses, wasserunlösliches Öl zurück. Ausbeute 710/0 der Theorie.
- Mol 260: Berechnet ... P 11,9, S 24,6, N 10,7°/o; gefunden . . P 10,5, S 25,0, N 9,4010.
- Mittlere Toxizität Ratte per os 250 mg/kg.
- Beispiel 2 82 g (0,5 Mol) Tris-Dimethylphosphorigsäureamid werden in 200 ml Benzol gelöst. Bei 80"C gibt man eine Lösung von 74g p-Chlorphenylmercaptan in 100 ml Benzol hinzu. Man läßt 2 Stunden bei 80°C rühren und gibt dann anschließend 16g Schwefel hinzu. Der Schwefel geht in Lösung. Man hält noch 1 Stunde auf 80 bis 90"C und arbeitet dann wie im Beispiel 1 auf. Es werden auf diese Weise 117 g des neuen Esteramids als farbloses, wasserunlösliches Öl erhalten. Ausbeute 790/0 der Theorie.
- Mol 295: Berechnet ... S 21,7, P 10,4, Cl 12,1, N 9,50/o; gefunden . . S22,0, P 9,7, Cl 13,0, N 9,00/o.
Claims (1)
- Mittlere Toxizität Ratte per os 50 mglkg PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsäureesterdiamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphorigsäuretriamide der allgemeinen Formel in der R1 und R2 für bevorzugt niedere Alkylreste stehen und R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Rest bilden können, mit Alkyl- oder gegebenenfalls durch ein Chloratom substituierten Arylmercaptanen der allgemeinen Formel HSR3 in der R3 einen Alkyl- oder einen gegebenenfalls durch ein Chloratom substituierten Arylrest bedeutet, umsetzt und die erhaltenen Thiophosphorigsäureesterdiamide weiter mit Schwefel in an sich bekannter Weise zu Verbindungen der allgemeinen Formel in der R1, R2 und R3 die vorstehend angegebene Bedeutung haben, umsetzt.In Betracht gezogene Druckschriften: Journal of the American Chemical Society, 78, 1956, S. 976/977.
Priority Applications (1)
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DEF30447A DE1142866B (de) | 1960-02-03 | 1960-02-03 | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsaeureesterdiamiden |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3454682A (en) * | 1966-01-21 | 1969-07-08 | Shell Oil Co | Phosphorodiamidothioates |
US3538220A (en) * | 1966-01-21 | 1970-11-03 | Shell Oil Co | Control of nematodes with phosphorodiamidothioates |
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1960
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Non-Patent Citations (1)
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