DE1135120B - Verfahren zur Herstellung eines farblosen oder praktisch farblosen, entmercaptanisierten, leichten Kohlenwasserstoffoeles - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines farblosen oder praktisch farblosen, entmercaptanisierten, leichten Kohlenwasserstofföls durch Behandlung eines leichten mercaptanhaltigen Kohlenwasserstofföls in Gegenwart von Sauerstoff mit einer wäßrigen Alkalihydroxydlösung, welche zur Erhöhung ihrer Extraktionskraft einen Zusatzstoff enthält.

Es ist bereits aus der britischen Patentschrift 712056 bekannt, die in Benzin oder Leuchtöl anwesenden Mercaptane durch unkatalysierte Oxydation mit Sauerstoff oder einem sauerstoffhaltigen Gas in Gegenwart einer wäßrigen Alkalihydroxydlösung in Disulfide umzuwandeln. Bei diesen und ähnlichen Verfahren, bei denen die anwesenden Mercaptane durch Zusammenbringen der Kohlenwasserstoffe in Gegenwart von Sauerstoff zu Disulfiden oxydiert werden, findet die eigentliche Oxydation in der Alkalihydroxydlösung statt. Die Mercaptane werden aus dem Kohlenwasserstofföl durch die Alkalihydroxydlösung extrahiert und in dieser Lösung, in der sie als Mercaptide vorliegen, durch Sauerstoff zu Disulfiden oxydiert. Die Disulfide sind öllöslich und gehen aus der wäßrigen Phase wieder in die Kohlenwasserstoffphase über.

Zur Erhöhung der Extraktionskraft für die Mercaptane ist es gemäß der obengenannten und anderer Patentschriften möglich, Zusatzstoffe (solutizer) der wäßrigen Alkalihydroxydlösung zuzugeben. Beispiele für geeignete Zusatzstoffe sind Amino- und Hydroxyalkylamine, in denen die Alkylgruppen 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthalten, Glykole, Aminoglykole und Diaminoglykole mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, Diamino-, Dihydroxy- oder Arninohydroxydialkyläther oder -thioäther, bei denen die Alkylgruppen 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthalten, weiter Alkalisalze, insbesondere Kaliumsalze von Fettsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Isobuttersäure oder von Hydroxy- oder Aminosäuren mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, Phenylessigsäure oder Hydroxyphenylessigsäure, oder Aminophenylessigsäuren, Alkylphenole und Mischungen von zwei oder mehr der obenerwähnten Verbindungen.

Besonders geeignete Lösungen sind die wäßrigen Lösungen gemäß der britischen Patentschrift 775 015 eines Alkalihydroxydes und eines Phenolates als Zusatzstoffe. Das Phenolat kann durch Alkylgruppen mit insgesamt maximal 3 Kohlenstoffatomen substituiert sein und weist keine anderen Substituenten auf. Diese Lösungen enthalten nicht mehr als 54 Volumprozent Wasser und mindestens 2 Mol je Liter freies Alkalihydroxyd. Das Phenolat in diesen Lösungen er-Verfahren zur Herstellung

eines farblosen oder praktisch farblosen,

entmercaptanisierten, leichten

Kohlenwasserstofföles

Anmelder:

Shell Internationale Research
Maatschappij N.V., Den Haag

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 12. September 1958 (Nr. 231 338)

Jacobus Wilhelmus Ie Nobel
und Cornells David ten Have,

Amsterdam (Niederlande),
sind als Erfinder genannt worden

höht sowohl die Extraktionskraft für Mercaptane als auch die Löslichkeit für Sauerstoff.

Zwar werden bei der Verwendung der letztgenannten Zubereitung bei der Extraktion von Mercaptanen aus dem Kohlenwasserstofföl und bei der nachfolgenden Oxydation der durch die Alkalihydroxydlösung aufgenommenen Mercaptane zu Disulfiden in bestimmten Fällen sehr gute Ergebnisse erzielt, insbesondere bei der Behandlung von gecrackten Produkten, jedoch tritt als Nebenerscheinung eine starke Dunkelfärbung des Mineralöls auf.

Da die Verbraucher insbesondere im Fall von Benzin, Leuchtöl, Düsentreibstoffen im allgemeinen farblose, wasserhelle Produkte verlangen, kann man die obengenannten phenolhaltigen Ätzalkalilösungen nicht verwenden, da sie Verfärbungen verursachen, insbesondere deshalb nicht, weil diese färbenden Bestandteile nicht durch eine einfache Nachbehandlung aus dem Mineralöl entfernt werden können.

Man hat festgestellt, daß die dunkle Verfärbung der Mineralöle auf der Oxydation von Phenolen zu Chinonen beruht, die zusammen mit Mercaptanen in

2OJ 637/389

sowie ein oder mehrere mehrwertige Alkohole verwendet werden, welche gegebenenfalls teilweise veräthert sein können.

Für die Zwecke der Erfindung eignen sich vorzugs-5 weise die Alkalisalze der Fettsäuren^ insbesondere die Propionate und buttersauren Salze. Die Verwendung von fettsauren Salzen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen als Zusatzstoff zur Erhöhung der Extraktionsfähigkeit für Mercaptane ist bereits aus der obenerwähnten

Gegenwart von Sauerstoff Reaktionen unter Bildung dunkler, öllöslicher Verbindungen eingehen.

Es wurde auch festgestellt, daß zur Hauptsache Phenole etwas höheren Molekulargewichts, z. B. Phenole, die Alkylgruppen oder Gruppen mit mehr als 3 C-Atomen tragen, glatt· oxydierbar sind und zur Bildung von gefärbten Verbindungen führen. Man hätte daher erwarten können, daß bei Verwendung von Phenolen, die in der Alkylgruppe oder in den

Gruppen nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome aufwei- io britischen Patentschrift 712056 bekannt. Es wurde sen und, wie sie gemäß der britischen Patentschrift jedoch festgestellt, daß die Extraktion der Mercaptane 775 015 als Zusatzstoff verwendet werden, keine oder und ihre Oxydation zu Disulfiden in Gegenwart von nur geringe Verfärbung der Kohlenwasserstofföle ein- fettsauren Salzen mit beträchtlich geringerer Getritt. Dies ist jedoch nicht der Fall, und es konnte schwindigkeit erfolgt als bei Verwendung von phenonachgewiesen werden, daß die Verfärbung durch die 15 lischen Löslichkeitsverbesserern, wie sie in der brileicht oxydierbaren Alkylphenole etwas höheren tischen Patentschrift 775 015 beschrieben sind. Dar-Molekulargewichts verursacht wird, welche natur- über hinaus tritt bei der Verwendung von fettsauren gemäß in bestimmten Mineralölen auftreten. Auf Salzen ebenso wie im Fall der phenolischen Löslich-Grund ihrer Siedepunkte kommen diese Alkylphenole keitsverbesserer wenn auch in geringerem Ausmaß in der Hauptsache in Kohlenwasserstoffölfraktionen 20 eine Verfärbung des Kohlenwasserstofföls auf. oberhalb des Benzinsiedebereiches vor, z. B. in Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielt

Leuchtölen und Düsentreibstoffen. man eine ausgezeichnete Extraktion der Mercaptane

Bringt man z. B. ein Leuchtöl, das von Natur aus und eine schnelle Oxydation zu Disulfiden unter gederartig leicht oxydierbare Alkylphenole aufweist, in ringer oder keiner Verfärbung des Kohlenwasserstoffinnige Berührung mit einer Alkalihydroxydlösung, 25 öls, wenn der der wäßrigen Alhalihydroxydlösung zuwelche als Zusatzstoffe (solutizer) die weniger leicht gesetzte Löslichkeitsverbesserer eine Kombination oxydierbaren Phenole mit nicht mehr als 3 Kohlen- eines oder mehrerer fettsaurer Salze mit 3 bis 5 Kohstoffatomen in der Alkylgruppe oder in Gruppen ent- lenstoffatomen mit einem oder mehreren mehrwertihält, so stellt man fest, daß die als Zusatzstoffe ver- gen Alkoholen ist, bei denen eine oder mehrere Hywendeten Phenole von der wäßrigen Phase in die _3O droxylgruppen veräthert sein können. Leuchtölphase übergehen, und umgekehrt die leicht Dj_e für den vorliegenden Zweck geeigneten, mehroxydierbaren Alkylphenole aus dem Leuchtöl in die wertigen Alkohole sind zweiwertige und/oder drei-Alkalihydroxydlösung wandern. Die letztgenannten wertige Alkohole, die in wäßriger Alkalihydroxyd-Alkylphenole werden in der Alkalihydroxydlösung lösung löslich sind. Besonders geeignet sind Diäthyoxydiert, ebenso die Mercaptane und die Oxydations- ₃₅ fenglykol, Triäthylenglykol, Glycerin und Mischunprodukte reagieren dann unter Bildung gefärbter öl- gen dieser Verbindungen. Geeignete Alkohole, die löslicher Verbindungen, die erneut in die Kohlenwasserstoffphase übergehen. Da der in der wäßrigen Alkalihydroxydlösung verwendete Zusatzstoff zur Verbesserung der Extraktion der Mercaptane aus der 40
Kohlenwasserstoffphase dient, ist es klar, daß eine
Verbesserung in der Mercaptanextraktion auch eine
verbesserte Extraktion der Alkylphenole aus dem
Mineralöl bewirkt. Man könnte daher erwarten, daß

im allgemeinen alle Zusatzstoffe als Löslichkeitsver- ₄₅ 50 Gewichtsprozent werden bevorzugt, besserer, z. B. die in der britischen Patentschrift £>_as Gewichtsverhältnis der in der Löslichkeitsver-

bessererkombination verwendeten, durch Äthergruppen substituierten oder unsubstituierten mehrwertigen Alkohole zu den fettsauren Salzen schwankt im all-50 gemeinen von 1:1 bis 1:3 und liegt vorzugsweise zwischen 1:2 und 1:2,5.

Der für das Verfahren benötigte Sauerstoff kann entweder als solcher oder als eine Mischung von Sauerstoff mit einem anderen, unter den Arbeitsmehrerer fettsaurer Salze mit 3 bis 5 Kohlenstoff- 55 bedingungen inerten Gas verwendet werden. Als deratomen mit einem oder mehreren mehrwertigen Al- artige Mischung eignet sich besonders Luft, koholen verwendet, in welchen eine oder mehrere Hy- Der Sauerstoff kann in dem Kohlenwasserstofföl im

droxylgruppen veräthert sein können. voraus gelöst werden oder in das Kohlenwasserstofföl

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Her- eingeblasen werden, während dieses mit der wäßrigen stellung eines farblosen oder praktisch farblosen, ent- 60 Alkalihydroxydlösung und der Löslichkeitsverbesserermercaptanisierten, leichten Kohlenwasserstofföls kombination zusammengebracht wird. Die Sauerstoffdurch Behandlung eines leichten mercaptanhaltigen menge sollte mindestens der zu oxydierenden Menge Kohlenwasserstofföls in Gegenwart von Sauerstoff an Mercaptanen äquivalent sein. Vorzugsweise vermit einer wäßrigen Alkalihydroxydlösung, die Zusatz- wendet man einen Überschuß von 50 bis 200 °/o und stoffe (solutizer) zur Erhöhung der Extraktionskraft 65 mehr, insbesondere von 75 bis 125 °/a, berechnet auf für Mercaptane enthält, das dadurch gekennzeichnet die theoretisch notwendige Menge Sauerstoff, ist, daß als Zusatzstoffe ein oder mehrere Salze von Wird das Verfahren zur Entfernung von Mercap-

Fettsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen im Molekül tanen aus Benzin oder Leuchtöl mit einem Gehalt an

durch Äthergruppen substituiert sind, sind Methylcellosolve (Äthylenglykolmonomethyläther) und Äthylcellosolve (Äthylenglykolmonoäthyläther).

Die Konzentration, in der die Löslichkeitsverbessererkombination in der wäßrigen Alkalihydroxydlösung verwendet wird, kann in weiten Grenzen schwanken und liegt im allgemeinen zwischen 10 und 65 Gewichtsprozent. Konzentrationen von 40 bis

712 056 erwähnten Stoffe, die zur Erhöhung der Extraktionskraft für Mercaptane dienen, eine Verfärbung zeigen werden, wenn das zu behandelnde Mineralöl leicht oxydierbare Alkylphenole enthält.

Überraschenderweise wurde jedoch festgestellt, daß nur geringe oder keine Verfärbung von Alkylphenole enthaltenden Kohlenwasserstoffölen auftritt, wenn man als Zusatzstoff eine Kombination eines oder

Mercaptanschwefel von maximal etwa 0,02 Gewichtsprozent angewendet und befindet sich das Benzin oder Leuchtöl im Gleichgewicht mit der Atmosphäre, so genügt im allgemeinen die im Benzin oder Leuchtöl anwesende Sauerstoffmenge zur Bewirkung der gewünschten Oxydation. Das Verfahren zur Entfernung von Mercaptanen aus Benzin und Leuchtöl wird jedoch häufig kurz nach der Gewinnung dieser Stoffe aus Erdöl, und nachdem andere Vorbehandlungen einem sauerstoffhaltigen Gas kommen, um die Bildung von Schmieren zu verhindern.

Da bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Entfernung von Mercaptanen aus 5 Kohlenwasserstoffölen die bei der Oxydation gebildeten Disulfide erneut in die Kohlenwasserstoffphase übergehen, eignet sich das Verfahren vornehmlich zur Behandlung von Kohlenwasserstoffen mit niedrigem Mercaptangehalt, d. h. niedriger als 0,05 und durchgeführt wurden, vorgenommen, wodurch das io vorzugsweise niedriger als 0,02 Gewichtsprozent, beBenzin und Leuchtöl nicht mit Luft gesättigt sind. In rechnet als Mercaptanschwefel. In diesem Falle ist es

klar, daß die Menge an Disulfiden, die in den Kohlenwasserstoff zurückkehrt, ebenfalls klein ist.

Soll ein Kohlenwasserstoff mit beträchtlichem Mercaptanschwefelgehalt, z. B. 0,05 Gewichtsprozent oder mehr, von Mercaptanen befreit werden, so kann man zuerst den größeren Anteil der Mercaptane gegebenenfalls zusammen mit anderen Schwefelverbindungen nach irgendeinem der bisher üblichen für diesen Zweck angewendeten Verfahren entfernen, worauf man die restlichen Mercaptane erfindungsgemäß

diesem Falle muß man natürlich in den Kohlenwasserstoffen Luft oder ein anderes sauerstoffhaltiges Gas vor oder während der Berührung mit der ätzalkalischen Lösung auflösen.

Zur Beschleunigung des Überganges des Sauerstoffs aus der Kohlenwasserstoffphase in die wäßrige Alkaliphase, in der die eigentliche Oxydation stattfindet, muß man für innige Berührung zwischen den beiden Phasen sorgen.

Das Verfahren kann zur Entfernung von Mercaptanen aus leichten Kohlenwasserstoffölen, d. h. Kohlenwasserstoffölen mit einem Siedepunkt oder Endsiedepunkt von nicht höher als 350° C, insbesondere Leuchtölen und Benzinen verschiedener Herkunft, die Alkylphenole enthalten, angewendet werden. Die Benzine und Leuchtöle können entweder durch Toppen von Erdölen oder aus schwereren Kohlenwasserstoffen durch thermisches Spalten erhalten worden sein.

Beispiel für ein Kohlenwasserstofföl mit einem niedrigen Phenolgehalt (weniger als 0,01 Gewichtsprozent) ist ein Direktdestillatbenzin mit einem Endsiedepunkt unterhalb etwa 150° C. Im allgemeinen oxydiert.

Beispiel

Als Ausgangsmaterial wurde ein Direktdestillatleuchtöl mit einem Siedebereich von 180 bis 260° C verwendet.

Das Leuchtöl wurde mit verdünnter wäßriger Natronlauge unter Ausschluß von Sauerstoff zur Entfernung der sauren Bestandteile vorbehandelt. Dieses Leuchtöl enthielt danach 0,017 Gewichtsprozent an Mercaptanschwefel und 0,012 Gewichtsprozent an Alkylphenolen. Die Saybolt-Farbe betrug +30. Das Leuchtöl wurde kontinuierlich bei einer Tem-

können auch reformierte Benzine einen niedrigen 35 peratur von 25° C in einer Menge von 401/Std. in Phenolgehalt aufweisen. Direktdestillate mit einem einen Turbomischer eingeleitet. Die Flügelgeschwin-Siedebereich von 150 bis 275°, wie Leuchtöle und digkeit betrug 400 U/Min. Eine wäßrige, eine Lös-Düsentreibstoffe, weisen im allgemeinen einen Phe- lichkeitsverbesserer enthaltende Lösung wurde ebennolgehalt zwischen 0,01 und 0,03 Gewichtsprozent falls kontinuierlich dem Turbomischer in einer Menge auf. Benzine, Leuchtöle, die aus höheren Kohlen- 40 von 121/Std. zugegeben. Darüber hinaus wurde in Wasserstoffen durch thermische Spaltung erhalten die Leuchtölzufuhrleitung Luft in einer Menge einwerden, besitzen im allgemeinen einen verhältnismäßig hohen Phenolgehalt, z.B. von 0,04 bis 0,05 Gewichtsprozent oder höher. Auch Benzine, Leuchtöle,
die aus höheren Kohlenwasserstoffen durch katalyti- 45
sehe Spaltung gewonnen wurden, zeigen häufig einen
derartig hohen Phenolgehalt.

Es kann erwünscht sein, aus den Kohlenwasserstoffen irgendwelche Säuren, wie Schwefelwasserstoff, die stärker sauer als die Mercaptane sind, mittels verdünnter wäßriger Alkalihydroxydlösung vor der erfindungsgemäßen Entfernung der Mercaptane zu beseitigen. Eine Vorbehandlung mit verdünnter Ätzalkalilösung hat den zusätzlichen Vorteil, daß aromatische Mercaptane, die einerseits wesentlich starker sauer sind als aliphatische Mercaptane, und die andererseits schwieriger zu oxydieren sind als diese, zumindest in beträchtlicher Menge aus dem erfindungsgemäß zu behandelnden Kohlenwasserstoff entfernt werden können. Da aromatische Mercaptane insbesondere in leichten Kohlenwasserstoffölen vorkommen, die beim Spalten schwererer Kohlenwasserstoffe und insbesondere in Produkten enthalten sind, die bei der katalytischen Spaltung anfallen, eignet

sich für solche Produkte besonders eine Vorbehand- 65 laugelösung eine konstante Zusammensetzung auflung mit verdünnter ätzalkalischer Lösung. Vorzugs- wies, da die frischen Lösungen die Mercaptane aus weise führt man diese Vorbehandlung aus, bevor die dem Leuchtöl extrahieren, jedoch die Alkylphenole Spaltprodukte in Berührung mit Sauerstoff oder ebenfalls aus dem Leuchtöl entzogen werden. Eine

geblasen, die 200'% der theoretisch zur Oxydation der anwesenden Mercaptane notwendigen Sauerstoffmenge entsprach.

Die Mischung von Leuchtöl und wäßriger Lösung, die aus dem Mischgerät heraustrat, wurde in einen Absetzbehälter geleitet, in dem die zwei Phasen sich abtrennten. Das Leuchtöl wurde abgezogen und die wäßrige Lösung dem Mischgerät wieder zugeführt.

Auf diese Weise wurden drei kontinuierliche Versuche mit folgenden wäßrigen Lösungen durchgeführt.

1. Wäßrige Kalilauge, der eine Mischung der drei isomeren Cresole als Löslichkeitsverbesserer zugesetzt war.

2. Wäßrige Kalilauge mit Isobuttersäure als Löslichkeitsverbesserer.

3. Wäßrige Kalilauge mit einer Kombination von Isobuttersäure und Triäthylenglykol als Löslichkeitsverbesserer.

Jeder dieser Versuche wurde so lange durchgeführt, bis die im Kreislauf geführte wäßrige Kali-

genaue Bestimmung der Verfärbung kann nicht vorgenommen werden, so lange nicht, wie oben beschrieben, die wäßrige Alkalilösung eine Gleichgewichtszusammensetzung aufweist.

Die Ergebnisse dieser drei Versuche sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt, in der auch die Gleichgewichtszusammensetzung der Kalilaugelösung angeführt ist.

Dichte

Gleichgewichtszusammensetzuiig

Alkyl

Iso butter™

Tri- ätlivl en-

Wasser

Leuc Μργ-

htöl

Ana

yse

Be

Berüh

20/4

der wäßrigen Kalilauge

phenole

säure

elvkol

IVXCl" captan-

Be

schickung be

rungs-

Behandeltes Produkt

KOH

schwefel- gehalt

schickung be

Saybolt-

handeltes

zeit im Misch

g/l

g/l

g/l

Gewichts

handeltes

Jr ar be

Produkt

gerät

1,265

290

655

prozent

Produkt

1,272

g/l

79

285

—

588

XlO4

+ 6

Minuten

1. Leuchtöl

1,278

342

98

285

178

359

170

5

+ 30

+ 11

11

2. 180 bis 260° C

325

170

35

+ 30

+ 21

11

3. 180 bis 260° C

350

170

5

+ 30

11

Die Analysenwerte zeigen, daß sowohl die Lösung, der Buttersäure zugesetzt war, als auch diejenige, welche eine Kombination von Isobuttersäure und Triäthylenglykol enthielt, eine beträchtliche Menge an Alkylphenolen bei der Gleichgewichtszusammensetzung aufwiesen. Die Entfernung der Mercaptane mittels des Kresollöslichkeitsverbesserers war ausgezeichnet, jedoch war die Farbe des behandelten Produkts ungeeignet. Die Entfernung der Mercaptane mittels der isobuttersäurehaltigen Lösung war unbefriedigend, auch die Farbe lag unterhalb des benötigten Minimalwertes von +20. Die Anwendung der Kombination brachte eine ausgezeichnete Entfernung von Mercaptanen und eine befriedigende Farbe zustande.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung eines farblosen oder praktisch farblosen entmercaptanisierten, leichten Kohlenwasserstofföls durch Behandlung eines leichten mercaptanhaltigen Kohlenwasserstofföls in Gegenwart von Sauerstoff mit einer wäßrigen Alkalihydroxydlösung, die Zusatzstoffe (solutizer) zur Erhöhung der Extraktionskraft für Mercaptane enthält, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatzstoffe ein oder mehrere Salze von Fettsäuren mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen im Molekül sowie ein oder mehrere mehrwertige Alkohole verwendet werden, welche gegebenenfalls teilweise veräthert sein können.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als fettsaure Salze Alkalisalze verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als fettsaure Salze die Salze der Propionsäure oder der Buttersäure verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als mehrwertige Alkohole zweiwertige und/oder dreiwertige Alkohole, insbesondere Triäthylenglykol verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusatzstoffkombination in der wäßrigen Alkalihydroxydlösung in einer Konzentration von 10 bis 65 Gewichtsprozent, vorzugsweise einer Konzentration von 40 bis 60 Gewichtsprozent, anwendet.

6. Verfahren nach Anspruch! bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der durch Äthergruppen substituierten oder unsubstituierten mehrwertigen Alkohole und der fettsauren Salze in der Zusatzstoffkombination von 1:1 bis 1:3, vorzugsweise 1:2 bis 1:2,5, beträgt.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial ein gegebenenfalls durch thermisches oder katalytisches Spalten erhaltenes, leichtes Kohlenwasserstofföl mit einem Phenolgehalt von mehr als 0,01 Gewichtsprozent oder ein Kohlenwasserstofföl mit einem Siedebereich von 150 bis 275° C verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 735 327;
französische Patentschriften Nr. 49138, 49 755,
827 345;

italienische Patentschrift Nr. 372 669;
USA.-Patentschriften Nr. 2724 685, 2570 277, 078,2 212105;

Ind. Engng. Chem., 32, S. 950 bis 953;
Arbeit von S. L. Y ab ro ff und E. R. W h i t e, ref. i. Chem. Zentralblatt, 1941, I, S. 1496.

© 2D9 637/389- 8.62