DE1134830B

DE1134830B - Verfahren zur Herstellung von mit Nitrozellulose, Vinylchlorid-polymerisaten, Alkydharzen und OElen vertraeglichen Kunstharzen

Info

Publication number: DE1134830B
Application number: DEV7494A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans-Georg Rosenkranz; Rudolf Anlauf
Original assignee: Leuna Werke GmbH
Current assignee: Leuna Werke GmbH
Priority date: 1954-07-08
Filing date: 1954-07-08
Publication date: 1962-08-16

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

V7494IVd/39c

ANMELDETAG: 8. JULI 1954

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIBT: 16. AUGUST 1962

Es ist bekannt, daß man cyclische Ketone in Gegenwart alkalisch wirkender Stoffe in bestimmten Molverhältnissen mit Aldehyden bei erhöhter Temperatur unter Atmosphärendruck kondensieren kann, wobei es zweckmäßig, aber nicht notwendig ist, in Gegenwart indifferenter Lösungsmittel zu arbeiten. Nach diesen Herstellungsverfahren werden zwar nitrozelluloseverträgliche Kunstharze erhalten, die aber mit Alkydharzen und fetten Ölen nicht verarbeitet werden können und in Xylol und aliphatischen Kohlenwasserstoffen entweder nur schwer oder überhaupt nicht löslich sind. Sie kommen daher für eine Verwendung bei der Herstellung von Öllacken nicht in Frage.

Es wurde nun gefunden, daß man Kunstharze durch Kondensation von Methylcyclohexanon mit Formaldehyden herstellen kann, die sowohl nitrozellulose- wie auch alkydharz- und ölverträglich sind, wenn man 2 Mol Formaldehyd mit 1 Mol Methylcyclohexanon in Gegenwart eines Gemisches von Alkalihydroxyd, Lackbenzin und Methanol bei 80° C nicht übersteigenden Temperaturen unter Rückfluß kondensiert, wobei man ein Molverhältnis von Alkalihydroxyd zu Methanol von 1 : 7,5 und ein Gewichtsverhältnis von Methanol zu Lackbenzin von 3 : 2 einhält.

Die Kondensation wird in der Weise durchgeführt, daß man zu einem Gemisch aus Methylcyclohexanon methylalkoholischer Natron- bzw. Kalilauge und Lackbenzin (Fraktion 140 bis 180° C) etwa 30<>/₀ige Formaldehydlösung so langsam zufließen läßt, daß die Reaktionstemperatur 80⁰C nicht überschreitet, und nach etwa 3stündiger Kondensation unter Rückfluß das Methanol-Wasser-Gemisch abdestilliert.

Da das Verhältnis von Keton zu Aldehyd die Kondensation beeinflußt, ist es zur Erreichung eines hohen Erweichungspunktes von > 100° C erforderlich, die Reaktionsprodukte etwa in einem Molverhältnis 1 : 2 miteinander umzusetzen. Als alkalische Kondensationsmittel können methylalkoholische Natron- oder methylalkoholische Kalilauge sowie wäßrige technische Alkalilaugen in Gegenwart von Methylalkohol verwendet werden.

Nach der Abscheidung des Methanol-Wasser-Gemisches ist auf jeden Fall eine Wäsche mit Kondenswasser durchzuführen, wobei sich zwecks besserer Schichtentrennung ein weiterer Lackbenzinzusatz erforderlich macht.

Nach Abdestillieren des Lackbenzins, das jeweils wieder zur Kondensation eingesetzt werden kann, erhält man das wasserfreie und praktisch säurefreie Kunstharz.

Verfahren zur Herstellung

von mit Nitrozellulose, Vinylchlorid-

polymerisaten, Alkydharzen und Ölen

verträglichen Kunstharzen

Anmelder:

VEB Leuna-Werke »Walter Ulbricht«, Leuna (Kr. Merseburg)

Dr. Hans-Georg Rosenkranz,

Leuna (Kr. Merseburg),

und Rudolf Anlauf, Bad Dürrenberg,

sind als Erfinder genannt worden

Die nach dem neuen Verfahren gewonnenen Produkte sind löslich in Alkoholen (außer Methanol), Estern, Ketonen sowie aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen. Sie sind verträglich mit Nitrozellulose, Vinylchloridpolymerisaten, Alkydharzen, ferner mit Holzöl und Leinöl. Die hiermit hergestellten Nitrolacke zeichnen sich besonders durch Lichtechtheit, Hochglanz und geringe Wärmealterung aus. Hiermit erzeugte kurz- und langölige Lacke weisen eine sehr gute Benzinverdünnbarkeit auf. Setzt man das nach dem neuen Verfahren gewonnene Kunstharz in Mengen von 5 bis 25% Alkydharzen zu, so zeigen die vorgenommenen Anstriche sehr kurze Trockenzeiten und gute Durchtrocknung.

Beispiel 1

Zu einem Gemisch von 800 Gewichtsteilen Methylcyclohexanon (aus Kresol DAB 4), 500 Gewichtsteilen Lackbenzin (Fraktion 140 bis 180° C), 250 Gewichtsteilen 50%ige Natronlauge und 750 Gewichtsteilen Methanol läßt man langsam unter Rühren 1350 Gewichtsteile 30%ige Formaldehydlösung so zulaufen, daß die Reaktionstemperatur 80°C nicht überschreitet. Danach wird das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter Rückfluß bei 80 bis 90° C kondensiert. Nach Abdestillation von etwa 950 Gewichtsteilen eines Methanol-Wasser-Gemisches über einen Abscheider wird die Harzlösung mit weiteren 600 Gewichtsteilen Lackbenzin verdünnt, wobei sich

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zwei Schichten bilden. Die untere Schicht wird abgetrennt und die spezifisch leichtere Harzlösung mit Kondenswasser neutral gewaschen. Anschließend destilliert man das Lackbenzin unter Vakuum ab. 720 Gewichtsteile Harz mit einem Erweichungspunkt von 110° C bleiben zurück. Abdestilliertes Methanol-Wasser-Gemisch, Lackbenzin und Vorkondensate werden jeweils wieder eingesetzt.

Beispiel 2

' Zu einem Gemisch von 800 Gewichtsteilen Methylcyclohexanon (aus Kresol DAB 4), 500 Gewichtsteilen Lackbenzin und Vorkondensate (wie im Beispiel 1 beschrieben), 250 Gewichtsteilen 50%ige Natronlauge und 900 Gewichtsteilen Methanol-Wasser-Gemisch (wie im Beispiel 1 beschrieben) läßt man langsam unter Rühren 1350 Gewichtsteile etwa 30%ige Formaldehydlösung so zulaufen, daß die Reaktionstemperatur 80° C nicht überschreitet, Danach wird das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter Rückfluß bei 80° C kondensiert. Nach Abdestillation von etwa 1000 Gewichtsteilen Methanol-Wasser-Gemisch über einen Abscheider wird die Harzlösung mit weiteren 600 Gewichtsteilen Lackbenzin verdünnt, wobei sich zwei Schichten bilden. Die untere Schicht wird abgetrennt und die spezifisch leichtere Harzlösung mit Kondenswasser neutral gewaschen. Anschließend destilliert man das Lackbenzin unter Vakuum ab. 740 Gewichtsteile Harz mit einem Erweichungspunkt von 105° C bleiben zurück. Abdestilliertes Methanol-Wasser-Gemisch, Benzin und Vorkondensate werden jeweils wieder eingesetzt.

Beispiel 3

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125 Gewichtsteile Natriumhydroxyd und 750 Gewichtsteile Methanol werden 1 Stunde unter Rückfluß gekocht und danach mit 800 Gewichtsteilen Methylcyclohexanon (aus Kresol DAB 4) und 500 Gewichtsteilen Lackbenzin und Vorkondensate (wie im Beispiel 1 beschrieben) versetzt. Zu diesem Reaktionsgemisch läßt man dann langsam unter Rühren 1350 Gewichtsteile 30°/₀ige Formaldehydlösung so zulaufen, daß die Reaktionstemperatur 80° C nicht überschreitet. Danach wird das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter Rückfluß bei 80° C kondensiert. Nach Abdestillation von etwa 700 Gewichtsteilen Methanol-Wasser-Gemisch über einen Abscheider wird die Harzlösung mit weiteren 600 Gewichtsteilen Lackbenzin verdünnt, wobei sich zwei Schichten bilden. Die untere Schicht wird abgetrennt und die spezifisch leichtere Harzlösung mit Kondenswasser neutral gewaschen. Anschließend destilliert man das Lackbenzin unter Vakuum ab. 345 Gewichtsteile Harz mit einem Erweichungspunkt von 117° C bleiben zurück. Abdestilliertes Methanol-Wasser-Gemisch, Lackbenzin und Vorkondensate werden jeweils wieder eingesetzt.

Beispiel 4

Zu einem Gemisch von 800 Gewichtsteilen Methylcyclohexanon (aus Kresol DAB 4), 500 Gewichtsteilen Lackbenzin (Fraktion 140 bis 180⁰C) 380 Gewichtsteilen 50<V₀ige Kalilauge und 750 Gewichtsteilen Methanol läßt man langsam unter Rühren 1350 Gewichtsteile 30%ige Formaldehydlösung so zulaufen, daß die Reaktionstemperatur 80° C nicht überschreitet. Danach wird das Reaktionsgemisch 3 Stunden unter Rückfluß bei 80° C kondensiert. Nach Abdestillation von 855 Gewichtsteilen Methanol-Wasser-Gemisch über einen Abscheider wird die Harzlösung mit weiteren 600 Gewichtsteilen Lackbenzin verdünnt, wobei sich zwei Schichten bilden. Die untere Schicht wird abgetrennt und die spezifisch leichtere Harzlösung mit Kondenswasser neutral gewaschen. Anschließend destilliert man das Lackbenzin unter Vakuum ab. 760 Gewichtsteile Harz mit einem Erweichungspunkt von 118° C bleiben zurück. Abdestilliertes Methanol-Wasser-Gemisch, Lackbenzin und Vorkondensate werden jeweils wieder eingesetzt.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von mit Nitrozellulose, Vinylchloridpolymerisaten, Alkydharzen und Ölen verträglichen Kunstharzen durch Kondensation von Methylcyclohexanon mit Formaldehyd bei erhöhter Temperatur in Gegenwart alkalisch wirkender Stoffe und indifferenten Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man -2 Mol Formaldehyd mit 1 Mol Methylcyclohexanon in Gegenwart eines Gemisches von Alkalihydroxyd, Lackbenzin und Methanol bei 80° C nicht übersteigenden Temperaturen unter Rückfluß kondensiert, wobei man ein Molverhältnis von Alkalihydroxyd zu Methanol von 1 : 7,5 und ein Gewichtsverhältnis von Methanol zu Lackbenzin von 3 : 2 einhält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 749 836, 892 975, 484;
USA.-Patentschriften Nr. 2 540 885, 2 540 886.

© 20» 630/289 8.62