DE1122703B - Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetatdispersionen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolyvinylacetatdispersionenInfo
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- G02B23/02—Telescopes, e.g. binoculars; Periscopes; Instruments for viewing the inside of hollow bodies; Viewfinders; Optical aiming or sighting devices involving prisms or mirrors
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
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- C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
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Description
Gegenstand der deutschen Auslegeschrift 1 046 314 ist im wesentlichen ein Verfahren zur Herstellung von
feindispersen, mechanisch stabilen, pigmentverträglichen Dispersionen mit einem Feststoffgehalt bis zu
60 %>, die auch bei Temperaturen unter 20° C zu glasklaren, hochelastischen, naßabriebfesten Filmen
auftrocknen, wonach die Emulsionspolymerisation von Vinylacetat zusammen mit Estern der Maleinsäure,
insbesondere mit Dibutylmaleat, in Gegenwart einer Emulgatorkombination, bestehend aus Polyvinylalkohol
mit einer Verseifungszahl von 0 bis 200, partiell oxyäthylierten C14- bis Cjg-Fettalkoholen und
C12- bis Cjg-Fettalkoholsulfonaten, durchgeführt wird.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bei größeren Ansätzen die mechanische Stabilität der
Polymerdispersionen und ihre Viskositätseigenschaften sowie die Naßabriebfestigkeit der daraus hergestellten
Filme noch weiterverbessert werden können, wenn die Polymerisation in Gegenwart von sauren
Salzen der schwefligen Säure und gegebenenfalls unter Zusatz von geeigneten, mehrwertige Metallionen bindenden
Substanzen durchgeführt wird.
Als saure Salze der schwefligen Säure werden vorzugsweise Natriumbisulfit bzw. die Anlagerungsverbindung
Natriumbisulfit—Formaldehyd verwendet. Die bevorzugte Menge beträgt 0,05 bis 0,1 Gewichtsprozent,
bezogen auf die Gesamtdispersion.
Schädliche mehrwertige Metallionen sind z. B. die des Aluminiums und des Eisens. Als metallionenbindende
Zusätze sind z. B. Essigsäure, ein Phosphorsäureteilester des Kokosfetts, wie er z. B. unter dem
Handelsnamen »DHW 54« erhältlich ist, und Carboxäthylcellulose, die z. B. als »Phrikolat« im Handel
ist, geeignet. Diese Zusätze werden in Mengen von 0,001 bis 1,0 Gewichstsprozent, bezogen auf die Gesamtdispersion,
angewandt.
Die Wirkung der Zusätze ist aus den folgenden Beispielen zu ersehen:
Das Verhältnis der einzelnen Stoffe entspricht völlig bis auf den Zusatz von Natriumbisulfit dem Ansatz
gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 046 314, Beispiel 1. Die Polymerisation wurde jedoch nicht im
2-1-Kolben, sondern in einem 2-t-V 2 Α-Kessel durchgeführt.
Die Flotte hatte folgende Zusammensetzung:
0,5 Gewichtsteile Polyvinylalkohol mit einer Verseifungszahl von etwa 140,
0,33 Gewichtsteile eines Gemisches von Natriumcetyl-
und -stearylsulfat im Ver-Verfahren zur Herstellung
von Polyvinylacetatdispersionen
von Polyvinylacetatdispersionen
Anmelder:
Consortium für elektrochemische Industrie
G. m. b. H.,
München 25, Zielstattstr. 20
München 25, Zielstattstr. 20
Dipl.-Ing. Heinz Winkler, Burghausen (Obb.),
Dr. Walter Keil, München,
Dr. Jürgen Smidt, München-Solln,
und Dr. Joseph Heckmaier, Burghausen (Obb.),
sind als Erfinder genannt worden
hältnis 1:1, erhältlich unter der
geschützten Bezeichnung
»Lanette E«,
»Lanette E«,
0,75 Gewichtsteile eines technischen Gemisches von partiell oxyäthylierten C14- bis
C18-Alkoholen, d. h. Fettalkohol-
Äthylenoxyd - Kondensationsprodukten, die unter der geschützten Bezeichnung »Emulgin O 10« im
Handel sind,
48,7 Gewichtsteile Wasser,
35,0 Gewichtsteile Vinylacetat,
15,0 Gewichtsteile Dibutylmaleinat,
0,2 Gewichtsteile tert.-Butylhydroperoxyd, 100%ig, 0,2 Gewichtsteile RongalitC,
35,0 Gewichtsteile Vinylacetat,
15,0 Gewichtsteile Dibutylmaleinat,
0,2 Gewichtsteile tert.-Butylhydroperoxyd, 100%ig, 0,2 Gewichtsteile RongalitC,
0,05 Gewichtsteile Natriumbisulfit.
Durch Zusatz von Ammoniak wurde der pH-Wert
auf 5,1 eingestellt. Die Viskosität der Ploymeremulsion bei 20° C, gemessen im Epprecht-Viskosimeter,
Meßsystem 3, Stütze 2, MK 3 MB 3, beträgt 1900 cP. Die Stabilität der erhaltenen Polymerdispersion ist
gegenüber einem Ansatz ohne Zugabe an Natriumbisulfit wesentlich verbessert, und daraus gewonnene
pigmentierte Filme zeigen nach 8 Stunden Naßabrieb bei Pigmentierung in einem Harz-Pigment-Verhältnis
von 1: 2 kaum eine Schädigung, bei Pigmentierung
109 787/442
1:4 eine nur kleine, durchgeriebene Stelle, während
an Filmen aus der gleichen Emulsion ohne Bisulfit bei einer Pigmentierung von 1:2 nach 8 Stunden die Zerstörung
beginnt und bei Pigmentierung 1:4 nach dieser Zeit der Film bereits zerstört ist.
Der Naßabrieb wurde in der gleichen Apparatur durchgeführt, wie sie in der obigen Auslegeschrift
beschrieben wurde. Der einzige Unterschied bestand darin, daß statt einer Stunde 8 Stunden mit etwa
000 Hüben angerieben wurde.
Die Eigenschaften der mit verschiedenen Zusätzen von Natriumbisulfit erhaltenen Dispersionen in Abhängigkeit
vom Gehalt an Natriumbisulfit zeigt die folgende Tabelle:
Na-Bisulfit in Gewichtsprozent
0 0,06 I 0,2
0 0,06 I 0,2
nach 1 Stunde in mg/qcm
nach 24 Stunden in mg/qcm
Gewichtsverlust nach einer 24stündigen Wasserlagerung in %
Kreidungstemperaturin°C
1700
0,015
0,015
2,0
12,0
12,0
1,1
3
3
1900
0,015
0,015
1,8
10,0
10,0
1,2
3
7 bis 8
3
7 bis 8
2000
0,01
0,01
4,3
22,7
22,7
1,6
3
10 bis 12
Die Aufstellung zeigt, daß die geringe Menge von Beispiel 3
0,05% Natriumbisulfit, welche schon eine wesentliche Es wird der im Beispiel 1 beschriebene Ansatz
Verbesserung der Stabilität bringt, die anderen Eigen- polymerisiert, jedoch 0,001 Teil Al2 (S 0^3 zugege-
schaften nicht verändert, während eine größere 30 ben, wodurch der schädliche Einfluß von mehrwer-
Menge an Natriumbisulfit (s. letzte Spalte der Tabelle) tigen Metallionen gezeigt wird. Die Viskosität, geeinige Eigenschaften doch wesentlich verschlechtert.
messen wie im Beispiel 1, beträgt nur 1050 cP.
Es wird der Ansatz gemäß Beispiel 1, jedoch an Stelle von Natriumbisulfit—Formaldehyd in Mengen
von 0,1% und 0,3% verwendet.
Die Stabilitätsverbesserung entsprach der Dispersion mit Zusätzen, an Natriumbisulfit. Einige andere
Eigenschaften der Dispersionen in Abhängigkeit vom Gehalt an Anlagerungsverbindung
zeigt die folgende Tabelle:
45
Eigenschaften
Viskosität in cP
Wasseraufnahme
nach 1 Stunde
nach 1 Stunde
in mg/qcm
nach 24 Stunden
in mg/qcm
Gewichtsverlust nach
einer 24stündigen
Wasserlagerung in %
Naßabrieb nach 1 Stunde
Kreidungstemperatur
in 0C
einer 24stündigen
Wasserlagerung in %
Naßabrieb nach 1 Stunde
Kreidungstemperatur
in 0C
NaHSO3 CH2O-2 H2O
0,1 Vo I 0,3 Vo
1700 0,015
2,8 16,4
1,0
5 bis 6
Wie Beispiel 3 + 0,15 Teile Essigsäure.
Viskosität: 180OcP.
Viskosität: 180OcP.
Wie Beispiel 3 + 1,005 Teile »Phrikolat«.
Viskosität: 2400 cP.
Viskosität: 2400 cP.
Wie Beispiel 3 + 0,01 Teil »DHW 54«.
Viskosität: 220OcP.
Viskosität: 220OcP.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetatdispersionen, dadurch gekennzeichnet, daß
die Polymerisation nach der deutschen Auslegeschrift 1046 314 hier in Gegenwart von sauren
Salzen der schwefligen Säure durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Salze in Mengen von 0,05
bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtdispersion, angewandt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß an sich bekannte, mehrwertige
Metallionen bindende Stoffe zugegeben werden.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallionen bindenden
Stoffe in Mengen von 0,001 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtdispersion, zugegeben
werden.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 046 314,
947;
bis 6 britische Patentschrift Nr. 767 729.
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 046 314,
947;
bis 6 britische Patentschrift Nr. 767 729.
1400
0,05
4,5 29,1
1,3
3 +
® 109 787/442 1.62
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE593781D BE593781A (de) | 1959-08-04 | ||
DEC19550A DE1122703B (de) | 1959-08-04 | 1959-08-04 | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetatdispersionen |
FR834908A FR1300108A (fr) | 1959-08-04 | 1960-08-03 | Dispersions d'acétate de polyvinyle et leur procédé de préparation |
GB2713260A GB919375A (en) | 1959-08-04 | 1960-08-04 | Process for the manufacture of polyvinyl acetate dispersions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC19550A DE1122703B (de) | 1959-08-04 | 1959-08-04 | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetatdispersionen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1122703B true DE1122703B (de) | 1962-01-25 |
Family
ID=7016643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEC19550A Pending DE1122703B (de) | 1959-08-04 | 1959-08-04 | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetatdispersionen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE593781A (de) |
DE (1) | DE1122703B (de) |
GB (1) | GB919375A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7491777B2 (en) | 2003-12-02 | 2009-02-17 | Celanese Emulsions Gmbh | Polymer dispersions having improved water-vapor barrier action, their production and use for food coating |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB767729A (en) * | 1954-04-06 | 1957-02-06 | Distillers Co Yeast Ltd | "emulsion paints" |
DE1002947B (de) * | 1955-01-21 | 1957-02-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
DE1046314B (de) * | 1957-08-10 | 1958-12-11 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetatdispersionen |
-
0
- BE BE593781D patent/BE593781A/xx unknown
-
1959
- 1959-08-04 DE DEC19550A patent/DE1122703B/de active Pending
-
1960
- 1960-08-04 GB GB2713260A patent/GB919375A/en not_active Expired
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB767729A (en) * | 1954-04-06 | 1957-02-06 | Distillers Co Yeast Ltd | "emulsion paints" |
DE1002947B (de) * | 1955-01-21 | 1957-02-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7491777B2 (en) | 2003-12-02 | 2009-02-17 | Celanese Emulsions Gmbh | Polymer dispersions having improved water-vapor barrier action, their production and use for food coating |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB919375A (en) | 1963-02-27 |
BE593781A (de) |
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