DE1121878B - Fungicide Mittel - Google Patents

Description

In der nicht veröffentlichten deutschen Auslegeschrift 1111 449 wurden bereits fungicide Kombinationspräparate vorgeschlagen, die neben bekannten, gegen phytopathogene Pilze wirksamen Stoffen Acylierungsprodukte des 2,3-Dimercaptochinoxalins und seiner kernsubstituierten Derivate enthalten.

Acylierungsprodukte des 2,3-Dimercaptochinoxalins besitzen, wie schon früher gefunden wurde, bei alleiniger Anwendung gegenüber pflanzlichen Krankheiten, die durch Formen der echten Mehltaupilze ausgelöst werden, gute vorbeugende oder heilende Wirkung (vgl. deutsche Patentschrift 1 088 965), sind aber gegenüber anderen Pilzkrankheiten im allgemeinen nur wenig oder gar nicht wirksam.

Es wurde nun in der weiteren Bearbeitung dieses Qebietes gefunden, daß auch das freie 2,3-Dimercaptochinoxalin und dessen kernsubstituierte Derivate sowie deren Salze die fungicide Potenz bekannter, gegen phytopathogene Pilze wirksamer Verbindungen beträchtlich zu steigern vermögen. Dieser Befund ist besonders überraschend, da die 2,3-Dimercaptochinoxaline und ihre Salze allein weder das Wachstum von Pilzen aus der Klasse des echten Mehltaues noch das von anderen phytopathogenen Arten beeinflussen. Eine synergistische Wirkungssteigerung von Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmitteln ist wohl bei Insekticiden bekannt, jedoch sind bisher kaum Verbindungen aufgefunden worden, die Fungicide in wirtschaftlich bedeutungsvoller Weise verstärken.

Wie gefunden wurde, besitzen Kombinationspräparate aus mindestens einem bekannten fungiciden Wirkstoff, wie z. B. N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, Zinkäthylen-bis-dithiocarbamat, Zinkdimethyl - dithiocarbamat, Tetramethyl - thiuram - disulfid, l-Chlor-2,4-dinitro-naphthalin, Pentachlorphenol, mit wenigstens einem gegebenenfalls kernsubstituierten 2,3-Dimercaptochinoxalin oder einem seiner Salze gegenüber pflanzenschädigenden Pilzen, wie Phytophthora infestans, Peronospora (Plasmopara viticola), Cladosporium fulvum, Fusicladium dentriticum, Septoria apii, Alternaria solani usw., höhere protektive, zum Teil auch eradicative fungicide Eigenschaften als die alleinigen Wirkstoffe, so daß zur Erzielung gleicher Effekte auf den Pflanzen diese in wesentlich geringeren Mengen angewandt zu werden brauchen.

Als Synergisten sind erfindungsgemäß die freien 2,3-Dimercaptochinoxaline verwendbar, die im Benzolkern z. B. auch durch niedere Alkyl-, Alkoxy-, Alkylmercapto-, Nitrogruppen, durch Halogen, SuI-fonsäure- oder Carboxylgruppen substituiert sein können. Weiterhin können aber auch deren Salze Fungicide Mittel

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen-B ayerwerk

Dr. Ferdinand Grewe, Köln-Stammheim,

Dr. Helmut Kaspers, Leverkusen,
Dr. Klaus Sasse, Köln-Stammheim,
und Dr. Richard Wegler, Leverkusen,
sind als Erfinder genannt worden

zum Einsatz gelangen, z. B. die Alkali- oder Ammoniumsalze in wasserlöslicher Form, im allgemeinen vorteilhafter, jedoch in schwerlöslicher Form, insbesondere die Zink-, Eisen(ll)-, Mangan(II)- oder Quecksilbersalze, sowie die Salze mit primären, sekundären oder tertiären Aminen, wobei solche mit langkettigen aliphatischen Resten bevorzugt werden.

Schließlich ist eine Anwendung auch in der Weise

möglich, daß man ein freies Dimercaptochinoxalin oder eines seiner leicht oder mäßig wasserlöslichen Salze mit z. B. einem leichtlöslichen Schwermetallsalz kombiniert und so während der Vermischung oder Applikation ein schwerlösliches Salz des Dimercaptochinoxalins erst nachträglich erzeugt.

Das Mischungsverhältnis zwischen den fungicid wirksamen und den aktivierenden Bestandteilen kann in weiten Grenzen variiert werden. Es richtet sich in der Praxis nach den jeweils vorliegenden Bedingungen, wie Stärke des zu erwartenden Befalls, fungicider Potenz des eigentlichen Wirkstoffs, sowie nach wirtschaftlichen Gesichtspunkten.

Beispiel 1

Wie aus Tabelle 1 zu ersehen ist, kann die Anwendungskonzentration für Zinkäthylen-bis-dithiocarbamat (Zineb) bei der Bekämpfung von Phytophthora infestans an Tomaten um mindestens 25% gesenkt werden, wenn statt einer reinen Zinebzuberei-

109 759/402

tung ein Mischpräparat aus Zineb und dem Zinksalz des 2,3-Dimerraptochinoxalins in einem Mischungsverhältnis von 30: 1 angewendet wird.

Diesem Befund und den weiter aufgeführten Versuchsergebnissen liegen folgende Versuchsbedingungen zugrunde: Junge Tomatenpflanzen (Sorte Bonny Best) wurden mit den entsprechend dosierten wäßrigen Präparatsuspensionen gespritzt, abtrocknen gelassen und 24 Stunden danach zusammen mit ungespritzten Pflanzen künstlich mit einer Sporensuspension von Phytophthora infestans bzw. Alternaria solani inokuliert. Nach der Inkubation der inokulierten, gespritzten und ungespritzten Pflanzen unter optimalen Feuchte- und Temperaturbedingungen im Gewächshaus wurde der Befall in Prozenten der unbehandelten Kontrolle bestimmt. Zwischen Inkubation und Auswertung lagen im Falle der Alternaria 3 Tage, im Falle der Phytophthora 6 Tage.

Tabelle

Phytophthora-infestans-Wirkung des Zinkäthylen-bis-dithiocarbamats (Zineb)
im Vergleich zu einer erfindungsgemäßen Mischung aus Zinkäthylen-bis-dithiocarbamat und dem

2,3-Dimercaptochinoxalin-Zinksalz (Zn-SaIz)

Wirkstoff

Mischungsverhältnis Zineb zu Zn-SaIz Geprüfte Zinebkonzentration in °/₀

Befallsgrad der Tomaten in % zur

Kontrolle (= 100) nach Spritzung

mit einer Wirkstoffsuspension

Reines Zinebmittel

Kombinationsmittel A .,
Unbehandelte Kontrolle.

30: 1

0,025

0,0125

0,0062

0,018 0,009 0,0045 4 11 40

26

100

Beispiel 2 entnehmen ist, sind erfindungsgemäße Mischungen

Noch deutlicher als im vorhergehenden Beispiel 1 aus TMTD und verschiedenen 2,3-Dimercaptochin-

ist die Überlegenheit der Mischpräparate bei Ver- 35 oxalinen im Verhältnis 6: 1 gegen Alternaria solani

wendung von Tetramethyl-thiuram-disulfid (TMTD) praktisch doppelt so wirksam wie eine TMTD-Auf-

als Fungicid. Wie aus den Zahlen der Tabelle 2 zu bereitung allein.

Tabelle

Alternaria-solani-Wirkung des Tetramethyl-thiuram-disulfids (TMTD)
im Vergleich zu Mischungen aus Tetramethyl-thiuram-disulfid und 2,3-Dimercaptochinoxalinen

Wirkstoff

Zugesetzte Chinoxalinkomponente

Mischungsverhältnis TMTD zu

Chinoxalinkörper Befallsgrad der Tomaten in %

zur Kontrolle (= 100) nach Spritzung mit

einer Wirkstoffsuspension

in einer Konzentration von

0,05 °

0,025»/.

0,0125·/,

Reines TMTD-Mittel ..
Kombinationspräparat

A

B

C

Unbehandelte Kontrolle.

2,3-Dimercaptochinoxalin

2,3-Dimercaptochinoxalin-Zinksalz

2,3-Dimercaptochinoxalin-Dodecylaminsalz

6:1 6:

6:

38

19

21

17 100

32 29

28

Beispiel 3

Eine wirksame Bekämpfung von infestans an Tomaten unter optimalen Infektionsbedingungen im Gewächshaus ist, wie nachstehendes Beispiel zeigt (s. Tabelle 3), unter anderem möglich,

wenn dem Tetramethyl-thiuram-disulfid (TMTD) das Phytophthora 65 Zinksalz des 2,3-Dimercaptochinoxalins im Verhältnis 10: 1, 20: 1 und 40: 1 zugesetzt wird. Die Wirkung der Mischpräparate übertrifft dabei die Wirkung der reinen TMTD-Aufbereitung um das Doppelte.

Tabelle

Phytophthora-infestans-Wirkung des Tetramethyl-thiuram-disulfids (TMTD)

im Vergleich zu Mischungen aus Tetramethyl-thiuram-disulfid und dem 2,3-Dimercaptochinoxalin-Zinksalz (Zn-SaIz) mit unterschiedlichem Mischungsverhältnis

Wirkstoff

M ischungsverhältnis TMTD zu Zn-SaIz

Befallsgrad der Tomaten in °/₀

zur Kontrolle (= 100) nach Spritzung mit

einer Wirkstoffsuspension

in einer Konzentration von

0,05 «/„

0,025 "/„

0,0125%

Reines TMTD-Mittel

Kombinationspräparat

A

B

C

Unbehandelte Kontrolle

10: 20: 40: 15

7
8
9

12
15
12

100

55

29 26

35

Beispiel 4

Junge Tomatenpflanzen (Sorte Bonny Best) wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit entsprechend dosierten wäßrigen Präparatsuspensionen gespritzt 3° nach einer Inkubationszeit von 5 Tagen bei 2O⁰C und und die Pflanzen 24 Stunden später künstlich mit einer 100 °/₀ relativer Luftfeuchtigkeit.

Zoosporangiensuspension von Phytophthora infestans inokuliert. Die Auswertung der Versuche erfolgte durch Bestimmung des Befalls der einzelnen Pflanzen

Tabelle

Phytophthora-infestans-Wirkung des Tetramethyl-thiuram-disulfids (TMTD) im Vergleich zu Mischungen aus Tetramethyl-thiuram-disulfid und Zinksalzen kernsubstituierter Dimercaptochinoxaline

Wirkstoff

Zugesetzte Chinoxalinkomponente Mischungsverhältnis
TMTD zu
Chinoxalinkörper

Befallsgrad der Tomaten in °/o der unbehandelten Kontrolle (=100)

nach Spritzung mit einer Wirkstoffsuspension in einer Konzentration von

0,05 «/„

0,025 °/₀

0,0125 ⁰Z₀

Reines TMTD-Mittel ..

Kombinationspräparat A

B

C

Unbehandelte Kontrolle

Zn-SaIz des 6-Methyl-2,3-Dimercaptochinoxalins

Zn-SaIz des 6-Methoxy-2,3-Dimercaptochinoxa- lins

Zn-SaIz des 6-Chlor-2,3-Dimercaptochinoxalins 6: 1

6: 1

6: 1

35

13

10 100

18

40

28

Beispiel 5

Am Tage nach der Spritzung wurden von den Versuchspflanzen Fiederblätter abgepflückt und mit einer Alternaria-solani-Sporensuspension übersprüht. Die Bestimmung des Befalls erfolgte nach 3tägiger Inkubation in Petrischalen bei 22° C und 100°/₀ relativer Luftfeuchtigkeit.

Tabelle

Alternaria-solani-Wirkung des Tetramethyl-thiuram-disulfids (TMTD) im Vergleich zu Mischungen aus Tetramethyl-thiuram-disulfid und Zinksalzen kernsubstituierter Dimercaptochinoxaline

Wirkstoff

Zugesetzte Chinoxalinkomponente Mischungsverhältnis
TMTD zu
Chinoxalinkörper

Befallsgrad der Tomaten in °/o

der unbehandelten Kontrolle (= 100)

nach Spritzung mit dem Wirkstoff

in einer Konzentration von

0,05 »/„

0,025 °/₀ 0,0125 °/o

Reines TMTD-Mittel ...
Kombinationspräparat
A

B

C

Unbehandelte Kontrolle .

Zn-SaIz des 6-Methyl-

2,3-Dimercaptochinoxa-

lins Zn-SaIz des 6-Methoxy-

2,3-Dimercaptochinoxa-

lins Zn-SaIz des 6-Chlor-2,3-Di-

mercaptochinoxalins

Die praktische Anwendung der Kombinations- 25 Präparate erfolgt in üblicher Weise als Spritz-, Sprühoder Stäubemittel, wobei Streckungs-, Emulgier-, Haft-, Netzmittel u. dgl. zugesetzt werden können. Weiterhin ist auch eine Kombination mit anderen baktericid und/oder insekticid wirksamen Stoffen 30 möglich.

26 32

6:1 23 25

6:1 26 39

6:1 25 30

100

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Fungicide Mittel, bestehend aus mindestens einer bekannten fungicid wirksamen Substanz und mindestens einem gegebenenfalls kernsubstituierten 2,3-Dimercaptochinoxalin oder einem seiner Salze.

   θ 109 759/402 1.62