DE1121058B

DE1121058B - Verfahren zum Stabilisieren des Farbtons von am Stickstoffatom substituierten aromatischen Aminen

Info

Publication number: DE1121058B
Application number: DEB48371A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenther Nottes; Dr Gustav Steinbrunn
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1958-03-29
Filing date: 1958-03-29
Publication date: 1962-01-04
Also published as: BE576374R

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

B 48371 IVb/12 q

ANMELDETAG: 29. M A R Z 1958

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT:

4. JANUAR 1962

Im Hauptpatent 1102 168 ist ein Verfahren zum Stabilisieren des Farbtones von am Stickstoffatom substituierten aromatischen Aminen durch Behandlung dieser Stoffe mit Mischungen aus Alkali- oder Erdalkalisulfiden und Alkali- oder Erdalkalihydroxyden bzw. -oxyden beschrieben.

Es wurde nun gefunden, daß man die Stabilisierung des Farbtones der am Stickstoffatom substituierten aromatischen Amine weiter verbessern kann, wenn man diese Stoffe außer mit Mischungen aus Alkali- oder Erdalkalisulfiden und Alkali- oder Erdalkalihydroxyden gleichzeitig noch mit polyalkylierten Phenolen behandelt.

Als polyalkylierte Phenole eignen sich z. B. solche, die mindestens in der 2,6-Stellung mit Alkylresten substituiert sind, wie 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-Triisopropylphenol, 2,6-Diisopropyl-4 -äthylphenol, 2,6 - Diisopropyl - 4- tert.-butylphenol, 2,4-Dimethyl-6-tert.-butylphenol.

Die jeweils angewandten Mengen sind sehr gering, z. B. 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die am Stickstoff substituierten aromatischen Amine.

Die vorliegende Erfindung erstreckt sich auch auf Lösungen der zu stabilisierenden Amine in Lösungs- und Verdünnungsmitteln, insbesondere in Benzinen, Schwerbenzinen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol, Xylol und deren Mischungen, wobei nur solche Kohlenwasserstoffe in Frage kommen, welche nicht mit Alkalisulfiden, alkalischen Verbindungen oder polyalkylierten Phenolen reagieren.

Bei der bekannten Stabilisierung aromatischer Amine werden schwefelhaltige Stabilisatoren angewandt, die zusammen mit den Aminen in den Treibstoff gelangen. Bekanntlich sind aber Schwefelverbindungen in Treibstoffen außerordentlich schädlich.

Demgegenüber wird in der vorliegenden Anmeldung ein Verfahren zur Stabilisierung aromatischer Amine beansprucht. Die hierbei in fester Form angewandten Alkali- oder Erdalkalisulfide lösen sich nicht in den Aminen und gelangen daher auch nicht mit den Aminen in den Treibstoff.

Verfahren zum Stabilisieren des Farbtons

von am Stickstoffatom substituierten

aromatischen Aminen

Zusatz zum Patent 1 102 168

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Günther Nottes, Ludwigshafen/Rhein,

und Dr. Gustav Steinbrunn, Schwegenheim (Pfalz), sind als Erfinder genannt worden

licht zeigen sich im Saybold-Colorimeter folgende Werte:

	un-	0,1	NaOH	NaOH
	behandelt	Gewichts	+ Na₂S	+ Na₂S
		prozent		+ 0,1
		A		Gewichts
				prozent
	1		0,46	A
N-Mono-		0,95
methylanilin		0,20

Beispiel 1

Es wird wie im Beispiel 1 der Hauptanmeldung verfahren. Außerdem wird in den einzelnen Proben noch 0,1 Gewichtsprozent 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol (A) zugefügt, welches sich glatt im Monomethylanilin löst. Nach 14tätigem Stehen im Tages-M an ersieht aus den Zahlen, daß nach 14tätigem Stehen eine weit niedrigere Farbzahl durch weitere Zugabe des polyalkylierten Phenols erreicht wird.

Beispiel 2

Es wird gemäß obigem Beispiel 1 verfahren. An Stelle des Stoffes A werden andere 2,6-disubstituierte Alkylphenole (als Inhibitor bezeichnet) dem N-Monomethylanilin zugefügt, und zwar jeweils 0,1 Gewichts-

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prozent. Die Farbzahlen im Saybold-Colorimeter zeigen folgende Werte:

Geprüfte Substanz: N-Monomethylanilin dest. rein

Inhibitor	Kein Zu satz	0,1 Gewichts prozent Inhi bitor	Zusätze 0,1 Gewichts prozent Inhi bitor + Na₂S	0,1 Gewichts prozent Inhi bitor + Na₁S + NaOH
2,4-Dimethyl- 6-tert.-butyl- phenol (B) .... 2,6-Di-isopropyl- 4-äthylphenol (C) 2,4,6-Triisopropyl- phenol(D) ... 2,6-Di-isopropyl- 4-tert.-butyi- phenol(E) ....	1 1 1 1	0,835 1,25 1,15 1	0,5 0,43 0,43 0,42	0,26 0,35 0,38 0,36

Man ersieht aus den Zahlen, daß die Inhibitoren C und D ohne weitere Zusätze eine Farbtonverschlechterung gegenüber den nicht behandelten aromatischen Aminen bewirken. Die Anwendung der beanspruchten Kombination von Alkalisulfid, Alkalihydroxyd und polyalkylierten Phenolen ergibt jedoch eine deutliche Verbesserung der Farbzahlen.

Beispiel 3

Vier gesonderte Proben in Glasgefäßen von je 500 ecm eines frisch destillierten, wasserhellen N-Monomethylanilins vom Siedebereich 195 bis 197°C werden wie folgt geprüft:

Probe 1 ohne jede Behandlung und ohne jeden Zusatz;

Probe 2 enthält 1 Gewichtsprozent 2,6-Di-tert.-butyl-^X5 4-methylphenol gelöst;

Probe 3 wird mit 50 g einer Mischung aus 45 g Natriumsulfid (feste Kristalle) und 5 g Natriumhydroxyd in Plätzchen kurz geschüttelt _ao und die Kristalle und Plätzchen am Boden des

Glasgefäßes belassen;

Probe 4 wird wie Probe 3 behandelt und zusätzlich wird noch 1 Gewichtsprozent 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol zugegeben.
»5

Nach 50stündiger gleichmäßiger und gleichzeitiger Belichtung aller vier Proben wurden im Saybold-Colorimeter folgende Farbzahlen gemessen, wobei die Blindprobe wie üblich als 1 angenommen wurde (sie war braun gefärbt):

Probe 1
unbehandelt

Probe 2

mit 1 Gewichtsprozent Inhibitor Probe 3
Na₂S + NaOH

Probe 4

Na₂S + NaOH + 1 Gewichtsprozent
Di-tert.-butyl-4-äthylphenol

N-Monomethylanilin

1,25

0,66

0,30

Die gute Wirkung der gemeinsamen Einwirkung von Natriumsulfid, Natriumhydroxyd und dem Zusatz des Inhibitors ist deutlich erkennbar. Probe 4 ist auch nach 50stündiger Lichteinwirkung noch sehr hell. Es ist bemerkenswert, daß Probe 2 mit 1 Gewichtsprozent Inhibitor sogar deutlich dunkler verfärbt ist als Probe 1 ohne jeden Zusatz und ohne jede Behandlung. Nach lOOstündigem Stehen im Licht wurden folgende Werte im Saybold-Colorimeter erhalten:

Beispiel 4

Eine 50gewichtsprozentige Lösung von N-Butylanilin in Toluol wurde in vier Proben von je 500 ecm zerlegt und wie folgt behandelt:

Probe A wurde ohne weiteren Zusatz und ohne weitere Behandlung in eine Glasflasche gefüllt;

Probe B wurde mit 50 g einer Mischung aus 80 Gewichtsprozent Na₂S + 20 Gewichtsprozent NaOH fest geschüttelt und die Mischung am Boden der Glasflasche, welche die 50gewichtsprozentige Lösung von N-Butylanilin in Toluol enthielt, liegen gelassen;

Probe C wurde genau wie Probe B behandelt, und zusätzlich wurde 1 Gewichtsprozent 2,4-Dimethyl-6-tert.-butylphenol zugegeben (bezogen auf die 50gewichtsprozentige Lösung von N-Butylanilin in Toluol;

Probe D wurde mit 1 Gewichtsprozent des erwähnten Polyalkylphenols versetzt.

Probe A Blindprobe	Probe B	Probe C	Probe D
1	0,52	0,35	1,15

Beispiel 5

Ν,Ν-Dimethylanilin wurde mit einer Mischung von Natriumsulfid (fest) und Calciumoxyd behandelt, wobei lOO^o/oiges Ν,Ν-Dimethylanilin mit 10 Gewichtsprozent einer Mischung aus Natriumsulfid 62°/oiger Ware (70 Teile) und Calciumoxyd (30 Teile) gut durchgerührt wurde. Nach dem Absitzen ließ man das Natriumsulfid und das Calciumoxyd weiter am Boden der Glasflasche, weiche das Ν,Ν-Dimethylanilin enthält.

Dann wurden dem Ν,Ν-Dimethylanilin 0,5 Gewichtsprozent 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol zugegeben.

In einer unbehandelten Blindprobe wurde kein Inhibitor gelöst.

Beide Proben wurden 140 Stunden lang im Tageslicht belichtet. Die unbehandelte Probe war nach Ablauf dieser Zeit deutlich braun geworden. Die erfindungsgemäß behandelte Probe war fast wasserhell und klar geblieben.

Claims

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PATENTANSPRUCH: Erdalkalisulfiden und Alkali- oder Erdalkali-Abänderung des Verfahrens zum Stabilisieren hydroxyden bzw. -oxyden gleichzeitig noch mit des Farbtones von am Stickstoffatom substituierten polyalkylierten Phenolen behandelt.
aromatischen Aminen gemäß Hauptpatent 1102168,
dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten
S In Betracht gezogene Druckschriften:

Amine außer mit Mischungen aus Alkali- oder Deutsche Patentschrift Nr. 833 732.

© 109 758/534 12. 61