DE112004002347B4 - Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung sowie deren Verwendung - Google Patents

Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung sowie deren Verwendung Download PDF

Info

Publication number
DE112004002347B4
DE112004002347B4 DE112004002347T DE112004002347T DE112004002347B4 DE 112004002347 B4 DE112004002347 B4 DE 112004002347B4 DE 112004002347 T DE112004002347 T DE 112004002347T DE 112004002347 T DE112004002347 T DE 112004002347T DE 112004002347 B4 DE112004002347 B4 DE 112004002347B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
halogen
resin composition
uncrosslinked
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE112004002347T
Other languages
English (en)
Other versions
DE112004002347T5 (de
Inventor
Tatsuya Hase
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Wiring Systems Ltd
AutoNetworks Technologies Ltd
Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Wiring Systems Ltd
AutoNetworks Technologies Ltd
Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Wiring Systems Ltd, AutoNetworks Technologies Ltd, Sumitomo Electric Industries Ltd filed Critical Sumitomo Wiring Systems Ltd
Publication of DE112004002347T5 publication Critical patent/DE112004002347T5/de
Application granted granted Critical
Publication of DE112004002347B4 publication Critical patent/DE112004002347B4/de
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295—Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/016—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2927—Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung, umfassend (A) ein unvernetztes Basisharz, das ein Propylenharz, welches 50 Gew.-% oder mehr Propylenmonomer enthält, und ein thermoplastisches Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, umfaßt; (B) ein Metallhydrat; (C) ein gehindertes phenolisches Antioxidationsmittel; (D) ein Schwefel-enthaltendes Antioxidationsmittel; und (E) ein Metalloxid, wobei das unvernetzte Basisharz (A) das Propylenharz zu 40 bis 90 Gew.-% und das thermoplastische Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, zu 60 bis 10 Gew.-% enthält und wobei 100 Gewichtsteile des unvernetzten Basisharzes (A): 30 bis 250 Gewichtsteile des Metallhydrats (B); 0,3 bis 15 Gewichtsteile des gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels; 0,3 bis 30 Gewichtsteile des Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmittels; und 0,3 bis 30 Gewichtsteile des Metalloxids (E) enthalten, wobei das thermoplastische Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, Polymethylpenten ist, und wobei das Schwefel-enthaltende Antioxidationsmittel (D) eine Imidazolverbindung ist.

Description

  • TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung und deren Verwendung als isolierendes Überzugsmaterial für einen isolierten Draht sowie zur Herstellung eines Kabelbaums, der in Bauteilen für ein Kraftfahrzeug, wie z. B. ein Auto, elektrische/elektronische Geräte, und dergleichen verwendet wird.
  • HINTERGRUNDTECHNIK
  • Herkömmlich wird als isoliertes Überzugsmaterial für einen isolierten Draht, der zur Verdrahtung von Bauteilen für ein Kraftfahrzeug, wie z. B. ein Auto, elektrischen/elektronischen Geräten und dergleichen verwendet wird, im allgemeinen weit verbreitet ein Vinylchloridharz verwendet, das eine hervorragende Flammhemmung aufweist und in das zweckmäßig Additive, wie z. B. ein Weichmacher und ein Stabilisator, eingemischt sind, und bei dem Einstellungen bezüglich der Arten und der Einmischmengen dieser Additive gemäß verschiedener erforderlicher Eigenschaften, einschließlich mechanischer Eigenschaften, wie z. B. Verschleißbeständigkeit, Zugfestigkeit und Zugdehnung, Flexibilität und Bearbeitbarkeit, vorgenommen werden.
  • Es besteht jedoch ein Problem dahingehend, daß das Vinylchloridharz, das als solches eine Flammhemmung aufweist, in dessen Molekülketten Halogenelemente umfaßt, so daß es im Fall eines Kraftfahrzeugbrands oder bei der Verbrennung zur Entsorgung von elektrischen/elektronischen Geräten durch Müllverbrennung schädliche halogenhaltige Gase in die Atmosphäre freisetzt, was eine Umweltverschmutzung verursacht.
  • Unter diesen Umständen wurde kürzlich eine so genannte halogenfreie flammhemmende Harzzusammensetzung entwickelt, die unter Verwendung von Polyethylen, Polypropylen oder dergleichen als dessen Basisharz und Zugeben eines Metallhydrats, wie z. B. Magnesiumhydroxid, als flammhemmendes Mittel hergestellt wird. Dabei besteht jedoch der Nachteil, daß mechanische Eigenschaften, wie z. B. die Verschleißbeständigkeit beträchtlich verschlechtert werden, da die halogenfreie flammhemmende Harzzusammensetzung eine große Menge an Metallhydrat erfordert, die dieser als flammhemmendes Mittel zugesetzt wird.
  • Zur Beseitigung dieser Nachteile beschreibt z. B. das japanische Patentblatt Nr. 3280099 die Verwendung einer Mehrzahl von Polyolefinharzen und Kautschuken als Basisharz, in dem ferner eine spezifische funktionelle Gruppe in einer spezifischen Menge enthalten ist, so daß die Affinität zwischen dem Basisharz und dem Metallhydrat erhöht wird, um die mechanischen Eigenschaften, wie z. B. die Verschleißbeständigkeit zu verbessern.
  • Wenn die allgemein bekannte halogenfreie flammhemmende Harzzusammensetzung, insbesondere eine unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung, als das isolierende Überzugsmaterial für einen isolierten Draht verwendet wird, werden jedoch die nachstehenden Probleme verursacht. Wenn genauer gesagt das isolierende Überzugsmaterial auf Flächen angewendet wird, die hohen Umgebungstemperaturen ausgesetzt sind, wie dem Motorraum eines Automobils, besteht das Problem, daß das isolierende Überzugsmaterial unabsichtlich schmilzt.
  • Wenn überdies das isolierende Überzugsmaterial für den isolierten Draht, das auf Flächen verwendet wird, die einer hohen Wärmebeständigkeit bedürfen, im allgemeinen der Vernetzung unterzogen wird, wie der Elektronenbestrahlungsvernetzung und der Silanvernetzung, besteht das Problem, daß die Herstellungskosten steigen, wenn bei einer solchen Vernetzung eine herkömmliche Ausrüstung eingesetzt wird.
  • Im allgemeinen ist es bei der Verwendung des isolierten Drahts in einem Automobil und dergleichen häufig der Fall, daß eine Mehrzahl isolierter Drähte in einem Bündel zusammengefaßt wird, so daß ein Drahtbündel erhalten wird, um das ein Schutzmaterial in verschiedenen Formen, wie z. B. als Band, Schlauch oder Folie, gehüllt wird, um das Drahtbündel als Kabelbaum zu verwenden.
  • Da die isolierten Drähte den Kabelbaum bilden, werden heutzutage nicht nur halogenfreie isolierte Drähte, bei denen als isolierende Überzugsmaterialien halogenfreie flammhemmende Harzzusammensetzungen verwendet werden, sondern erfahrungsgemäß in großem Ausmaß auch mit Vinylchlorid isolierte Drähte und dergleichen verwendet, bei denen Vinylchloridharz-Zusammensetzungen, wie z. B. Polyvinylchlorid, als isolierende Überzugsmaterialien eingesetzt werden.
  • Daher ist die gemischte Verwendung der halogenfreien isolierten Drähte und der Vinylchlorid-isolierten Drähte nur schwer vollständig zu vermeiden. Es stellte sich jedoch heraus, daß die Verwendung der halogenfreien isolierten Drähte in Kontakt mit den Vinylchlorid-isolierten Drähten und dergleichen das Problem einer beträchtlichen Verschlechterung des isolierenden Überzugsmaterials für die halogenfreien isolierten Drähte in dem Drahtbündel verursacht, so daß dessen Wärmebeständigkeit verschlechtert wird.
  • Da ferner eine Vinylchloridharz-Zusammensetzung und dergleichen gewöhnlich als Basismaterial für das Kabelbaumschutzmaterial verwendet wird, das um das Drahtbündel gehüllt wird, hat sich herausgestellt, daß die Verwendung des halogenfreien isolierten Drahts in Kontakt mit einem Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial und dergleichen das gleiche Problem verursacht.
  • Für die Ursachen der Probleme konnte kein detaillierter Mechanismus ermittelt werden. Die Probleme sind jedoch vermutlich darauf zurückzuführen, daß ein Antioxidationsmittel in dem isolierenden Überzugsmaterial, das aus der halogenfreien flammhemmenden Harzzusammensetzung besteht, in beträchtlicher Weise verbraucht wird, oder daß das Antioxidationsmittel selbst in den Vinylchlorid-isolierten Draht oder das Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial übergeht, wenn der Vinylchloridisolierte Draht, das Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial oder dergleichen mit dem halogenfreien isolierten Draht in Kontakt kommt. Jedenfalls besteht der Bedarf nach der sofortigen Lösung dieser Probleme, welche die Verschlechterung betreffen.
  • EP-A-0 437 096 beschreibt eine Polypropylenharz-zusammensetzung, umfassend i) 100 Gewichtsteile einer Zusammensetzung, umfassend a) 45 bis 88 Gew.-% eines kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymeren; b) 10 bis 35 Gew.-% eines thermoplastischen Elastomeren mit einer im wesentlichen gesättigten Hauptkette; und c) 2 bis 25 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffs; ii) 0,03 bis 0,6 Gewichtsteile eines sterisch gehinderten stickstofffreien phenolischen Antioxidans; iii) 0,03 bis 0,6 Gewichtsteile eines stickstoffhaltigen phenolischen Antioxidans; iv) 0,03 bis 0,5 Gewichtsteile eines Benzotriazol-UV-Lichtabsorbers; und v) 0,05 bis 1,0 Gewichtsteile eines sterisch gehinderten Amins als Lichtaborber. JP-A-2002-324442 beschreibt ein halogenfreies, flammhemmendes elektrisches Kabel, das eine Vielzahl von Leitern enthält, die mit einer Zusammensetzung ummantelt sind, welche durch das Kombinieren von 300 Gewichtsteilen eines halogenfreien, flammhemmenden Mittels pro 100 Gewichtsteile eines Kunststoffes zusammen mit 0,1 bis 10 Gewichtsteilen eines gehinderten phenolischen Antioxidans sowie eines Antioxidans auf Thioetherbasis erhältlich ist. JP-A-2003-082172 beschreibt eine isolierende Harzzusammensetzung, die ein Polyolefinharz und/oder ein Copolymer auf Ethylenbasis, ein Metallhydrat, das mit einem vernetzbaren Silankupplungsmittel oberflächenbehandelt ist, ein gehindertes Phenolantioxidans, ein Thioether-Antioxidans, einen Benzophenon-UV-Absorber und/oder einen Benzotriazol-UV-Absorber und einen gehinderten Amin-Photostabilisator enthält. DE-A-199 41 181 beschreibt eine feuerhemmende Harzzusammensetzung, umfassend eine thermoplastische Harzkomponente (A), welche (a) ein Blockcopolymer, das hauptsächlich aus einer aromatischen Vinyl-Verbindung und einer konjugierten Dien-Verbindung als konstitutionelle Komponente besteht, und/oder ein hydriertes Blockcopolymer des Blockcopolymers, (b) einen Weichmacher für Kautschuk der nicht-aromatischen Reihe, (c) ein Ethylen/α-Olefin-Copolymer und (d) ein Polypropylenharz umfaßt; und (e) ein organisches Peroxid, (f) ein Vernetzungsmittel der (Meth)acrylat-Reihe und/oder Allyl-Reihe und ein Metallhydrat (B) umfaßt, wobei eine spezifische Menge des zu verwendenden Metallhydrats (B) ein Metallhydrat ist, das mit einem Silan-Haftmittel vorbehandelt ist, und wobei die feuerhemmende Harzzusammensetzung ein Gemisch der obigen Formulierung ist, welche bei einer Temperatur, die dem Schmelzpunkt von (A) entspricht oder höher ist, erwärmt und geknetet wird.
  • Folglich wurde die vorliegende Erfindung im Hinblick auf die vorstehend genannten Umstände gemacht und es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die vorstehend genannten Probleme zu lösen und eine unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung bereitzustellen, die eine ausreichende Flammhemmung, ausreichende mechanische Eigenschaften, Flexibilität und Bearbeitbarkeit und auch eine hervorragende Wärmebeständigkeit über einen langen Zeitraum aufweist, damit sie bei der Verwendung unter hohen Umgebungstemperaturen nicht schmilzt und sich selbst unter Verwendung in Kontakt mit einem Vinylchloridharzmaterial und dergleichen nicht verschlechtert.
  • Darüber hinaus ist es eine weitere Aufgabe der Erfindung, einen halogenfreien isolierten Draht, bei dem die vorstehend beschriebene unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung als isolierendes Überzugsmaterial verwendet wird, und einen Kabelbaum, der den halogenfreien isolierten Draht umfasst, bereitzustellen.
  • OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
  • Zur Lösung der Aufgaben und gemäß der vorliegenden Erfindung, wie sie hier mit Ausführungsformen dargestellt und beschrieben ist, enthält eine erfindungsgemäße unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung
    • (A) ein unvernetztes Basisharz, das ein Propylenharz, welches 50 Gew.-% oder mehr Propylenmonomer enthält, und ein thermoplastisches Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, umfaßt;
    • (B) ein Metallhydrat;
    • (C) ein gehindertes phenolisches Antioxidationsmittel;
    • (D) ein Schwefel-enthaltendes Antioxidationsmittel; und
    • (E) ein Metalloxid,
    wobei das unvernetzte Basisharz (A) das Propylenharz zu 40 bis 90 Gew.-% und das thermoplastische Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, zu 60 bis 10 Gew.-% enthält und
    wobei 100 Gewichtsteile des unvernetzten Basisharzes (A):
    30 bis 250 Gewichtsteile des Metallhydrats (B);
    0,3 bis 15 Gewichtsteile des gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels;
    0,3 bis 30 Gewichtsteile des Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmittels; und
    0,3 bis 30 Gewichtsteile des Metalloxids (E)
    enthalten,
    wobei das thermoplastische Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, Polymethylpenten ist, und wobei das Schwefel-enthaltende Antioxidationsmittel (D) eine Imidazolverbindung ist.
  • Das unvernetzte Basisharz enthält das Propylenharz zu 40 bis 90 Gew.-% und das thermoplastische Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, zu 60 bis 10 Gew.-%.
  • Außerdem ist das thermoplastische Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, Polymethylpenten.
  • Dabei sind die Mischmengen der jeweiligen Bestandteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des unvernetzten Basisharzes (A), 30 bis 250 Gewichtsteile des Metallhydrats (B), 0,3 bis 15 Gewichtsteile des gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels (C), 0,3 bis 30 Gewichtsteile des Schwefel enthaltenden Antioxidationsmittels (D) und 0,3 bis 30 Gewichtsteile des Metalloxids (E).
  • Darüber hinaus handelt es sich bei dem Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmittel (D) um eine Imidazolverbindung.
  • Darüber hinaus ist das Metalloxid (E) vorzugsweise ein Oxid von mindestens einem Metall, das aus Zink (Zn), Aluminium (Al), Magnesium (Mg), Blei (Pb) und Zinn (Sn) ausgewählt ist.
  • Darüber hinaus ist das Metallhydrat (B) vorzugsweise Magnesiumhydroxid oder Aluminiumhydroxid.
  • Ein halogenfreier isolierter Draht umfaßt einen Leiter, der mit der vorstehend genannten unvernetzten flammhemmenden Harzzusammensetzung überzogen ist.
  • Darüber hinaus umfaßt ein Kabelbaum ein Einfach-Drahtbündel, das nur die halogenfreien isolierten Drähte einschließt, oder ein gemischtes Drahtbündel, das mindestens die halogenfreien isolierten Drähte und Vinylchlorid-isolierte Drähte umfaßt, und ein Kabelbaumschutzmaterial zum Überziehen des Drahtbündels, bei dem eine halogenfreie Harzzusammensetzung, eine Vinylchloridharz-Zusammensetzung oder eine von der Vinylchloridharz-Zusammensetzung verschiedene Halogen-enthaltende Harzzusammensetzung als Basismaterial verwendet wird.
  • Durch die erfindungsgemäße unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung, die (A) unvernetztes Basisharz, welches das Propylenharz, das 50 Gew.-% oder mehr Propylenmonomer enthält, und das thermoplastische Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, enthält, (B) das Metallhydrat, (C) das gehinderte phenolische Antioxidationsmittel, (D) das Schwefel-enthaltende Antioxidationsmittel und (E) das Metalloxid umfaßt, werden eine ausreichende Flammhemmung, mechanische Eigenschaften, Flexibilität und Bearbeitbarkeit bereitgestellt, ohne daß bei der Verbrennung Halogen-enthaltendes Gas freigesetzt wird, wobei gleichzeitig über einen langen Zeitraum eine hervorragende Wärmebeständigkeit bereitgestellt wird, so daß die unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung nur schwer schmilzt, selbst wenn sie unter hohen Umgebungstemperaturen verwendet wird, und ihr Material selbst bei der Verwendung in Kontakt mit dem Vinylchloridharzmaterial und dergleichen nicht verschlechtert wird.
  • Darüber hinaus weisen der halogenfreie isolierte Draht, bei dem die vorstehend beschriebene unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung als isolierendes Überzugsmaterial eingesetzt wird, und der Kabelbaum, bei dem der halogenfreie isolierte Draht in dessen Kabelbündel vorliegt, eine ausreichende Wärmebeständigkeit über einen langen Zeitraum auf, da sich das isolierende Überzugsmaterial selbst in dem Fall der Verwendung des halogenfreien isolierten Drahts in Kontakt mit dem Vinylchlorid-isolierten Draht in dem Drahtbündel, mit dem Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial, mit dem das Drahtbündel überzogen ist, oder mit einem von dem Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial verschiedenen Halogen-enthaltenden Kabelbaumschutzmaterial nicht merklich verschlechtert. Überdies muß das isolierte Drahtmaterial für den Erhalt einer ausreichenden Wärmebeständigkeit keiner kostspieligen Vernetzung unterzogen werden.
  • Daher kann die Verwendung des halogenfreien isolierten Drahts und des Kabelbaums gemäß der vorliegenden Erfindung in einer Hochtemperaturumgebung nahe an einer Wärmequelle, wie z. B. in der Umgebung eines Kraftfahrzeugmotors, über einen langen Zeitraum bei niedrigen Kosten eine hohe Zuverlässigkeit sicherstellen.
  • BESTE WEISE ZUR DURCHFÜHRUNG DER ERFINDUNG
  • Nachstehend wird eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung detailliert beschrieben. Eine erfindungsgemäße unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung umfaßt (A) ein unvernetztes Basisharz (A), das ein Propylenharz, welches 50 Gew.-% oder mehr Propylenmonomer enthält, und ein thermoplastisches Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt (hierin nachstehend als ein „Harz mit hohen Schmelzpunkt” bezeichnet), enthält, (B) ein Metallhydrat, (C) ein gehindertes phenolisches Antioxidationsmittel, (D) ein Schwefel-enthaltendes Antioxidationsmittel und (E) ein Metalloxid. Zunächst werden die jeweiligen Bestandteile der erfindungsgemäßen unvernetzten flammhemmenden Harzzusammensetzung beschrieben.
  • In der vorliegenden Erfindung ist das Propylenharz in dem unvernetzten Basisharz (A) ein Propylenharz, welches 50 Gew.-% oder mehr Propylenmonomer enthält. Der Gehalt an Propylenmonomer beträgt bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr, da hervorragende mechanische Eigenschaften bereitgestellt werden. Dabei kann das Propylenharz aus dem Propylenmonomer allein bestehen oder es kann zweckmäßig eine Art oder mehr als eine Art von Monomeren enthalten, die von dem Propylenmonomer verschieden ist bzw. sind.
  • Beispiele für die anderen Monomere sind Ethylen, alpha-Olefine (C3-C20), nicht konjugierte Polgene und dergleichen.
  • Beispiele für das alpha-Olefin (C3-C20) sind Propylen, 1-Buten, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen, 1-Dodecen, 1-Tridecen, 1-Tetradecen, 1-Pentadecen, 1-Hexadecen, 1-Heptadecen, 1-Nonadecen, 1-Eicosen, 9-Methyl-1-decen, 11-Methyl-1-dodecen, 12-Ethyl-1-tetradecen und dergleichen. Darüber hinaus sind Beispiele für die vorstehend genannten nicht konjugierten Polgene Dicyclopentadien, Ethylidennorbornen und dergleichen.
  • Ferner ist es bezüglich des vorstehend genannten Propylenharzes bevorzugt, daß es eine Fließfähigkeit (MFR), gemessen gemäß JIS K 6758 (die Messung wird bei 230°C unter einer Belastung von 2,16 kg durchgeführt), innerhalb eines Bereichs von 0,1 bis 7 g/10 Minuten, bevorzugt 0,3 bis 5 g/10 Minuten aufweist. Wenn die MFR unter 0,1 g/10 Minuten liegt, zeigt die Harzzusammensetzung eine Tendenz dahingehend, daß deren Fluidität abnimmt, und wenn die MFR über 7 g/10 Minuten beträgt, zeigt die Harzzusammensetzung eine Tendenz dahingehend, daß die mechanischen Eigenschaften und dergleichen verschlechtert werden.
  • Im Gegensatz dazu sind bezüglich des Harzes mit hohem Schmelzpunkt in (A) dem unvernetzten Basisharz die Fließfähigkeit (MFR), die Dichte und dergleichen nicht besonders eingeschränkt. Als thermoplastisches Harz wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung Polymethylpenten (mit einem Schmelzpunkt von 220 bis 240°C) eingesetzt.
  • Überdies enthält das unvernetzte Basisharz (A) das Propylenharz in einem Bereich von 40 bis 90 Gew.-% und das Harz mit hohem Schmelzpunkt in einem Bereich von 60 bis 10 Gew.-%, bevorzugt aber das Propylenharz in einem Bereich von 50 bis 85 Gew.-% und das Harz mit hohem Schmelzpunkt in einem Bereich von 50 bis 15 Gew.-%. Der Grund hierfür ist, daß in einem Fall, in dem der Gehalt an Propylenharz kleiner als 40 Gew.-% ist, wahrscheinlich nicht ausreichende mechanische Eigenschaften erhalten werden und in einem Fall, in dem der Gehalt an dem Harz mit hohem Schmelzpunkt kleiner als 10 Gew.-% ist, keine ausreichende Wärmebeständigkeit erhalten wird.
  • Spezielle Beispiele für das Metallhydrat (B), das in der vorliegenden Erfindung als flammhemmendes Mittel verwendet wird, sind Verbindungen mit einer Hydroxylgruppe oder mit Kristallwasser, wie z. B. Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Zirkoniumhydroxid, Magnesiumsilikathydrat, Aluminiumsilikathydrat, Magnesiumcarbonat und Hydrotalkit, die einzeln oder in einer Kombination verwendet werden können. Von diesen Verbindungen sind Magnesiumhydroxid und Aluminiumhydroxid besonders bevorzugt, da sie ein hohes Maß an Effektivität bezüglich der Flammhemmung und der Wärmebeständigkeit aufweisen und auch kostengünstig sind.
  • Dabei haben das vorstehend genannte Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid und dergleichen bevorzugt eine durchschnittliche Teilchengröße (d50) innerhalb eines Bereichs von 0,4 bis 5,0 μm, bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 2,0 μm, obwohl sich die Teilchengrößen der Metallhydrate abhängig von der Art der Metallhydrate unterscheiden. Dies ist darauf zurückzuführen, daß in einem Fall, bei dem die durchschnittliche Teilchengröße kleiner als 0,4 μm ist, eine Sekundärkohäsion zwischen Teilchen zu einer Tendenz dahingehend führen kann, die mechanischen Eigenschaften zu verschlechtern, und daß in einem Fall, bei dem die durchschnittliche Teilchengröße größer als 0,5 μm ist, die mechanischen Eigenschaften verschlechtert werden, so daß eine Tendenz dahingehend auftritt, daß eine Oberflächenrauhigkeit verursacht wird, wenn die Harzzusammensetzung als isolierendes Überzugsmaterial verwendet wird.
  • Darüber hinaus kann das Metallhydrat (B) in der vorliegenden Erfindung einer Oberflächennachbehandlung unter Verwendung eines Nachbehandlungsmittels, wie z. B. einer Fettsäure, eines Fettsäuremetallsalzes, eines Silanhaftvermittlers und eines Titanathaftvermittlers unterworfen werden. Ferner kann unter Einsatz des oberflächenbehandelten Metallhydrats, ein Metallhydrat, das im Vorhinein der Oberflächennachbehandlung unter Verwendung eines Nachbehandlungsmittels unterzogen worden ist, in die Zusammensetzung eingemischt werden, oder ein nicht nachbehandeltes Metallhydrat kann zusammen mit dem Nachbehandlungsmittel in die Zusammensetzung eingemischt werden, so daß das nicht nachbehandelte Metallhydrat der Oberflächennachbehandlung unterworfen wird, wobei die Oberflächennachbehandlung nicht speziell beschränkt ist.
  • In der vorliegenden Erfindung sind Beispiele für das gehinderte phenolische Antioxidationsmittel (C) Pentaerythritoltetrakis-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]; Thiodiethylen-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat; Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat; N,N'-Hexan-1,6-diylbis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamid)]; Benzolpropansäure-3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-C7-C9-Seitenkettenalkylester; 2,4-Dimethyl-6-(1-methylpentadecyl)phenol; Diethyl-[[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]phosphonat; 3,3',3'',5,5',5''-Hexa-tert-butyl-a,a',a''-(mesitylen-2,4,6-triyl)tri-p-kresol; Calciumdiethylbis[[[3,5-bis-1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]phosphonat]; 4,6-Bis-(octylthiomethyl)-o-kresol; Ethylen-bis(oxyethylen)bis[3-(5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl)propionat]; Hexamethylenbis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat; 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)trion; 1,3,5-Tris[(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-xylyl)methyl]-1,3,5-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)trion; 2,6-tert-Butyl-4-(4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-ylamino)phenol; 2,6-Di-tert-butyl-4-methyl-phenol; 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert-butyl-phenol); 4,4'-Butylidenbis-(3-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4'-Thiobis(3-methyl-6-tert-butylphenol); 3,9-Bis-[2-(3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl))-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5,5)undecan und dergleichen, die einzeln oder in einer Kombination verwendet werden können.
  • Von diesen sind Pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat]; 3,3',3'',5,5',5''-Hexa-tert-butyl-a,a',a''-(mesitylen-2,4,6-triyl)tri-p-kresol und 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)-trion besonders bevorzugt.
  • Das erfindungsgemäße Schwefel-enthaltende Antioxidationsmittel ist eine Imidazolverbindung.
  • Beispiele für die Imidazolverbindung sind 2-Mercaptobenzimidazol, 2-Mercaptomethylbenzimidazol, 4-Mercaptomethylbenzimidazol, 5-Mercaptomethylbenzimidazol und dergleichen und Zinksalze davon.
  • Von den vorstehend beschriebenen Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmitteln sind 2-Mercaptobenzimidazol, 2-Mercaptomethylbenzimidazol und das Zinksalz von 2-Mercaptomethylbenzimidazol bevorzugt.
  • In der vorliegenden Erfindung sind Beispiele für das Metalloxid (E) ein Oxid eines Metalls wie z. B. Zink (Zn), Aluminium (Al), Magnesium (Mg), Blei (Pb) und Zinn (Sn), ein Oxid einer Legierung der vorstehend genannten Metalle und dergleichen, die einzeln oder in einer Kombination eingesetzt werden können. Von diesen Oxiden ist das Oxid von Zink (Zn) besonders bevorzugt.
  • In der vorliegenden Erfindung sind die Mischmengen der Bestandteile (A) bis (E), bezogen auf 100 Gewichtsteile des unvernetzten Basisharzes (A), 30 bis 250 Gewichtsteile des Metallhydrats (B), 0,3 bis 15 Gewichtsteile des gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels (C), 0,3 bis 30 Gewichtsteile des Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmittels (D) und 0,3 bis 30 Gewichtsteile des Metalloxids (E).
  • Dabei sollte die Mischmenge des Metallhydrats (B) vorzugsweise nicht weniger als 30 Gewichtsteile betragen, da dann eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß eine ausreichende Flammhemmung nicht erhalten wird, und nicht mehr als 250 Gewichtsteile, da dann eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß ausreichende mechanische Eigenschaften nicht erhalten werden. Eine stärker bevorzugte Mischmenge des Metallhydrats (B) liegt im Bereich von 50 bis 200 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des unvernetzten Basisharzes (A).
  • Darüber hinaus sollte die Mischmenge des gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels (C) nicht weniger als 0,3 Gewichtsteile betragen, da dann eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß eine ausreichende Wärmebeständigkeit nicht erhalten wird, und nicht mehr als 15 Gewichtsteile, da dann eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß bei dessen Mischeffekt eine Sättigung auftritt, und eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß während des Gebrauchs ein Additiv zur Oberfläche der Zusammensetzung hin abgegeben wird. Eine stärker bevorzugte Mischmenge des gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels (C) liegt im Bereich von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des unvernetzten Basisharzes (A).
  • Darüber hinaus sollte die Mischmenge des Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmittels (D) weniger als 0,3 Gewichtsteile betragen, da dann eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß eine ausreichende Wärmebeständigkeit nicht erhalten wird, und nicht mehr als 30 Gewichtsteile beträgt, da dann eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß bei dessen Mischeffekt eine Sättigung auftritt, und eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß während des Gebrauchs ein Additiv zur Oberfläche der Zusammensetzung hin abgegeben wird. Eine stärker bevorzugte Mischmenge des Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmittels (D) liegt im Bereich von 0,5 bis 20 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des unvernetzten Basisharzes (A).
  • Darüber hinaus sollte die Mischmenge des Metalloxids (E) nicht weniger als 0,3 Gewichtsteile betragen, da dann eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß eine ausreichende Wärmebeständigkeit nicht erhalten wird, und nicht mehr als 30 Gewichtsteile beträgt, da dann eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß bei dessen Mischeffekt eine Sättigung auftritt, und eine Tendenz dahingehend vorliegt, daß keine ausreichenden mechanischen Eigenschaften erhalten werden. Eine stärker bevorzugte Mischmenge des Metalloxids (E) liegt im Bereich von 0,5 bis 20 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des unvernetzten Basisharzes (A).
  • Während die zwingenden Bestandteile (A) bis (E) der vorliegenden Erfindung vorstehend detailliert beschrieben worden sind, kann die erfindungsgemäße unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung gegebenenfalls zusammen mit einem Polyolefin oder Kautschuk als beliebigen Harzbestandteil verwendet werden. Beispiele für das Polyolefin sind Polyethylen niederer Dichte, das mit einem radikalischen Hochdruckpolymerisationsverfahren hergestellt wird, ein Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer, ein Ethylen-Vinylester-Copolymer, ein Ethylen-alpha,beta-ungesättigtes Carbonsäurealkylester-Copolymer und dergleichen. Darüber hinaus sind Beispiele für den Kautschuk Ethylen-Propylen-Kautschuk, Butadienkautschuk, Isoprenkautschuk, Rohkautschuk, Nitrilkautschuk, Isobutylenkautschuk und dergleichen. Diese Polyolefine und Kautschuke können allein oder in Kombination verwendet werden.
  • Beispiele für das alpha-Olefin-Copolymer, das für das Ethylen-alpha-Olefin-Copolymer verwendet wird, sind solche, die mit einem Nieder/Mitteldruckverfahren unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators, eines Single-Site-Katalysators oder dergleichen, oder mit anderen bekannten Verfahren erhalten werden, und Beispiele für das alpha-Olefin sind Ethylen und alpha-Olefin (C3-C20) und insbesondere Propylen, 1-Buten, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen, 1-Dodecen, 1-Tridecen, 1-Tetradecen, 1-Pentadecen, 1-Hexadecen, 1-Heptadecen, 1-Nonadecen, 1-Eicosen, 9-Methyl-1-decen, 11-Methyl-1-dodecen, 12-Ethyl-1-tetradecen und dergleichen.
  • Beispiele für das Vinylestermonomer, das für das Ethylen-Vinylester-Copolymer verwendet wird, sind Vinylpropionat, Vinylacetat, Vinylcaproat, Vinylcaprylat, Vinyllaurat, Vinylstearat, Vinyltrifluoracetat und dergleichen.
  • Beispiele für das alpha,beta-ungesättigte Carbonsäurealkylestermonomer, das für das Ethylen-alpha,beta-ungesättigte Carbonsäurealkylester-Copolymer verwendet wird, sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat und dergleichen.
  • Beispiele für den Ethylen-Propylen-Kautschuk sind ein statistisches Copolymer, das vorwiegend aus Ethylen und Propylen zusammengesetzt ist, ein statistisches Copolymer, das vorwiegend aus Ethylen und Propylen zusammengesetzt ist, dem ein Dien-Monomer, wie z. B. Dicyclopentadien und Ethylidennorbornen als dritter Bestandteil zugesetzt worden ist, und dergleichen.
  • Beispiele für den Butadienkautschuk, bei dem es sich um ein Copolymer handelt, das Butadien als Komponente enthält, sind ein Styrol-Butadien-Blockcopolymer, ein Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer, bei dem es sich um ein hydriertes oder partiell hydriertes Derivat des Styrol-Butadien-Blockcopolymers handelt, 1,2-Polybutadien, ein Maleinsäureanhydrid-modifiziertes Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Copolymer, ein modifizierter Butadienkautschuk mit einer Kern-Hülle-Struktur und dergleichen.
  • Beispiele für den Isoprenkautschuk, bei dem es sich um ein Copolymer handelt, das Isopren als Komponente enthält, sind ein Styrol-Isopren-Blockcopolymer, ein Styrol-Ethylen-Isopren-Styrol-Copolymer, bei dem es sich um ein hydriertes oder partiell hydriertes Derivat des Styrol-Isopren-Blockcopolymers handelt, ein Maleinsäureanhydrid-modifiziertes Styrol-Ethylen-Isopren-Styrol-Copolymer, ein modifizierter Isoprenkautschuk mit einer Kern-Hülle-Struktur und dergleichen.
  • Dabei wird das vorstehend beschriebene Polyolefin oder der vorstehend beschriebene Kautschuk im Bereich von 0 bis 70 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des unvernetzten Basisharzes (A), eingesetzt. Eine Mischmenge von Polyolefin oder Kautschuk, welche die obere Grenze übersteigt, ist nicht bevorzugt, da dies zur Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften und dergleichen führen kann.
  • Zusätzlich können in die erfindungsgemäße unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung gegebenenfalls andere Additive eingemischt werden, so lange die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung nicht beeinträchtigt werden. Insbesondere können Additive und dergleichen, die im allgemeinen für ein Harzformmaterial verwendet werden, wie z. B. ein anorganischer Füllstoff, andere Antioxidationsmittel, als die vorstehend beschriebenen, ein Metalldeaktivator (Kupferinhibitor), ein Ultraviolettabsorptionsmittel, ein Ultraviolettschutzmittel, ein flammhemmendes Hilfsmittel, ein Verarbeitungshilfsmittel (Gleitmittel, Wachs und dergleichen), und Kohlenstoff und andere Farbgebungspigmente eingemischt werden, wobei diese nicht hierauf beschränkt sind.
  • Beispielsweise ermöglicht das Einmischen des anorganischen Füllstoffs als Additiv die Verminderung der einzumischenden Menge des Metallhydrats (B), bei dem es sich um das flammhemmende Mittel handelt, sowie die Bereitstellung anderer Eigenschaften. Beispiele für den anorganischen Füllstoff sind insbesondere Calciumsulfat, Calciumsilikat, Ton, Diatomeenerde, Talk, Silikatsand, Glaspulver, Eisenoxid, Graphit, Siliziumcarbid, Siliziumnitrid, Siliziumdioxid, Bornitrid, Aluminiumnitrid, Ruß, Glimmer, Glasplättchen, Sericit, Pyrophyllit, Shirasu-Kügelchen, Glaskügelchen, Bimsstein, Glasfasern, Kohlenstoffasern, Faserkristalle, Graphitfasern, Siliziumcarbidfasern, Asbest, Wollastonit und dergleichen.
  • Bezüglich der erfindungsgemäßen unvernetzten flammhemmenden Harzzusammensetzung kann außerdem in dessen unvernetztes Basisharz eine funktionelle Gruppe, die allgemein zur Verbesserung verschiedener physikalischer Eigenschaften verwendet wird, eingeführt werden, da diese die Flammhemmung und die Wärmebeständigkeit, bei denen es sich um die essentiellen Eigenschaften der vorliegenden Erfindung handelt, nicht beeinträchtigt. Beispiele für die funktionelle Gruppe sind speziell eine Carbonsäuregruppe, eine Säureanhydridgruppe, eine Epoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Aminogruppe, eine cyclische Alkenyliminoethergruppe, eine Silangruppe und dergleichen.
  • Das Verfahren zur Herstellung der vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen unvernetzten flammhemmenden Harzzusammensetzung ist nicht speziell beschränkt und es können bekannte Herstellungsverfahren angepasst werden. Beispielsweise kann die Zusammensetzung durch Mischen der zwingenden Bestandteile (A) bis (E) und der vorstehend beschriebenen optionalen Harzbestandteile und Additive und Trockenmischen dieser Komponenten unter Verwendung eines gewöhnlichen Trommelmischers und dergleichen, oder Schmelzen und Kneten dieser Komponenten, um sie einheitlich zu dispergieren, unter Verwendung eines gewöhnlichen Kneters, wie z. B. eines Banbury-Mischers, eines Druckkneters, eines Knetextruders, eines Doppelschneckenextruders und einer Walze hergestellt werden.
  • Als nächstes wird die Wirkung der erfindungsgemäßen unvernetzten flammhemmenden Harzzusammensetzung detailliert beschrieben.
  • Die unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung mit dem vorstehend beschriebenen Aufbau, die das unvernetzte Basisharz (A), welches das Propylenharz, das 50 Gew.-% oder mehr Propylenmonomer enthält, und das Harz mit hohem Schmelzpunkt enthält, das Metallhydrat (B), das gehinderte phenolische Antioxidationsmittel (C), das Schwefel-enthaltende Antioxidationsmittel (D) und das Metalloxid (E) enthält, weist eine ausreichende Flammhemmung, mechanische Eigenschaften, wie z. B. Verschleißbeständigkeit, Zugfestigkeit und Zugdehnung, Flexibilität und Bearbeitbarkeit auf, wobei bei der Verbrennung kein Halogen-enthaltendes Gas emittiert wird und bietet gleichzeitig eine hervorragende Wärmebeständigkeit über einen langen Zeitraum, da die unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung nur schwer schmilzt, wenn sie bei einer hohen Umgebungstemperatur verwendet wird und das Material nicht verschlechtert wird, wenn es in Kontakt mit dem Vinylchloridharzmaterial und dergleichen verwendet wird. Dabei weisen die jeweiligen Eigenschaften eine hervorragende Ausgewogenheit auf, so lange die jeweiligen Bestandteile innerhalb der vorstehend genannten speziellen Bereiche gemischt werden.
  • Insbesondere in einem Fall, bei dem die unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung als isolierendes Überzugsmaterial für halogenfreie isolierte Drähte eingesetzt wird, die in Kontakt mit Vinylchlorid-isolierten Drähten in einem Drahtbündel oder mit einem Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial, welches das Drahtbündel überzieht, verwendet werden, verschlechtert sich das isolierende Überzugsmaterial für die halogenfreien isolierten Drähte nicht wesentlich und stellt über einen langen Zeitraum eine ausreichende Wärmebeständigkeit bereit, selbst wenn es nicht vernetzt wurde.
  • Dabei ist es in der vorliegenden Erfindung sehr wichtig, daß das gehinderte phenolische Antioxidationsmittel (C), das Schwefel enthaltende Antioxidationsmittel (D) und das Metalloxid (E) gemeinsam in dem unvernetzten Basisharz (A) enthalten sind, welches das Propylenharz und das Harz mit hohem Schmelzpunkt umfaßt, welches das Metallhydrat (B) enthält.
  • Mit anderen Worten, der vorstehend beschriebene, einzigartige Vorteil der vorliegenden Erfindung wird selbst in einem Fall nicht bereitgestellt, bei dem die beiden Bestandteile gehindertes phenolisches Antioxidationsmittel (C) und Schwefel-enthaltendes Antioxidationsmittel (D) in dem unvernetzten Basisharz (A) enthalten sind, welches das Metallhydrat (B) enthält, und schon gar nicht in einem Fall, bei dem das gehinderte phenolische Antioxidationsmittel (C) allein darin enthalten ist, sondern nur dann, wenn die drei Bestandteile gehindertes phenolisches Antioxidationsmittel (C), Schwefel-enthaltendes Antioxidationsmittel (D) und Metalloxid (E) darin enthalten sind.
  • Diesbezüglich ist allgemein bekannt, daß die kombinierte Verwendung eines phenolischen Antioxidationsmittels und eines Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmittels für ein Kautschukmaterial bei der Verwendung bezüglich der Leistungsmerkmale bei hoher Temperatur einen synergistischen Effekt mit sich bringt. Bei dem unvernetzten Basisharz der vorliegenden Erfindung, welches das Propylenharz und das Harz mit hohem Schmelzpunkt umfaßt, die vollkommen andere Molekülstrukturen aufweisen, wird der synergistische Effekt, der in dem Kautschukmaterial auftritt, lediglich durch die kombinierte Verwendung des gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels (C) und des Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmittels (D) überhaupt nicht erwartet.
  • Wenn andererseits zusätzlich zu dem gehinderten phenolischen Antioxidationsmittel (C) und dem Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmittel (D) das Metalloxid (E) in dem Basisharz vorliegt, verschlechtert sich das Material selbst im Fall des unvernetzten Basisharzes, welches das Propylenharz und das Harz mit hohem Schmelzpunkt wie vorstehend enthält, über einen langen Zeitraum offensichtlich nicht, so daß die Wärmebeständigkeit verbessert wird.
  • Obwohl ein detaillierter Mechanismus noch nicht gefunden wurde, wird bezüglich der erfindungsgemäßen unvernetzten flammhemmenden Harzzusammensetzung angenommen, daß das Metalloxid (E) als Katalysator für das Schwefel-enthaltende Antioxidationsmittel (D) agiert, wodurch auch in dem unvernetzten Basisharz, welches das Propylenharz und das Harz mit hohem Schmelzpunkt umfaßt, ein synergistischer Effekt und dergleichen durch das gehinderte phenolische Antioxidationsmittel (C) und das Schwefel-enthaltende Antioxidationsmittel (D) erzeugt wird, so daß der vorstehend beschriebene einzigartige Vorteil der vorliegenden Erfindung erhalten wird. Überdies kann die unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung aufgrund dessen, daß das Harz mit hohem Schmelzpunkt darin enthalten ist (ein thermoplastisches Harz mit einem Schmelzpunkt von 180°C oder mehr) nur schwer geschmolzen werden, wenn sie kontinuierlich hohen Umgebungstemperaturen ausgesetzt ist, und zeigt hervorragende Wärmeverformungsbeständigkeit.
  • Im folgenden wird der Aufbau eines halogenfreien isolierten Drahts und eines Kabelbaums beschrieben.
  • Der halogenfreie isolierte Draht ist ein Draht, bei dem die vorstehend beschriebene unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung als isolierendes Überzugsmaterial verwendet wird. Bezüglich des Aufbaus des halogenfreien isolierten Drahts kann ein Leiter direkt mit dem isolierenden Überzugsmaterial überzogen werden, oder ein anderes Zwischenmaterial, wie z. B. ein abgeschirmter Leiter und ein weiterer Isolator, kann zwischen dem Leiter und dem isolierenden Überzugsmaterial angeordnet sein.
  • Darüber hinaus sind der Durchmesser, das Material und dergleichen des Leiters nicht speziell beschränkt und diese können gemäß dem Gebrauch zweckmäßig festgelegt werden. Die Dicke des isolierenden Überzugsmaterials ist ebenfalls nicht speziell beschränkt und kann unter Berücksichtigung des Leiterdurchmessers und dergleichen zweckmäßig festgelegt werden.
  • Bezüglich des Verfahrens zur Herstellung des vorstehend beschriebenen halogenfreien isolierten Drahts kann dieser durch Extrusionsüberziehen des Leiters mit der erfindungsgemäßen unvernetzten flammhemmenden Harzzusammensetzung, die durch Schmelzen und Kneten unter Verwendung eines allgemein verwendeten Kneters, wie z. B. eines Banbury-Mischers, eines Druckkneters und einer Walze erhalten wird, unter Verwendung einer allgemein eingesetzten Extrusionsformvorrichtung und dergleichen hergestellt werden, wobei das Verfahren nicht speziell beschränkt ist.
  • Andererseits wird der Kabelbaum durch Überziehen eines Einfach-Drahtbündels, das nur aus den vorstehend beschriebenen halogenfreien isolierten Drähten besteht, oder eines gemischten Drahtbündels, das mindestens aus den vorstehend beschriebenen halogenfreien isolierten Drähten und Vinylchlorid isolierten Drähten besteht, mit einem Kabelbaumschutzmaterial hergestellt.
  • Dabei wird bei dem Vinylchlorid-isolierten Draht, auf den in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, eine Vinylchlorid-Harzzusammensetzung als isolierendes Überzugsmaterial eingesetzt. Dabei bezieht sich der Begriff „Vinylchloridharz” auf ein Harz, das vorwiegend aus einem Vinylchloridmonomer zusammengesetzt ist, und dieses Harz kann ein Homopolymer von Vinylchlorid oder ein Copolymer mit einem anderen Monomer sein. Spezielle Beispiele für das Vinylchloridharz sind Polyvinylchlorid, ein Ethylen-Vinylchlorid-Copolymer, ein Propylen-Vinylchlorid-Copolymer und dergleichen.
  • Abgesehen von dem isolierenden Überzugsmaterial werden der Aufbau des Vinylchlorid-isolierten Drahts und ein Verfahren zur Herstellung des Drahts nicht beschrieben, da sie nahezu mit denjenigen identisch sind, die bezüglich des vorstehend beschriebenen halogenfreien isolierten Drahts angegeben worden sind.
  • Darüber hinaus ist das Einfach-Drahtbündel, auf das in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, ein Drahtbündel, das durch Zusammenfassen nur der vorstehend beschriebenen halogenfreien isolierten Drähte zu einem Bündel erzeugt wird, während das gemischte Drahtbündel, das mindestens die vorstehend beschriebenen halogenfreien isolierten Drähte und die Vinylchlorid-isolierten Drähte umfaßt, ein Drahtbündel ist, das durch Zusammenfassen dieser gemischten isolierten Drähte zu einem Bündel erzeugt wird. Dabei kann die Anzahl der Drähte, die in dem Einfach-Drahtbündel bzw. dem gemischten Drahtbündel enthalten sind, willkürlich festgelegt werden und ist nicht speziell beschränkt.
  • Darüber hinaus überzieht das Kabelbaumschutzmaterial, auf das in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, das Drahtbündel, das durch Zusammenfassen einer Mehrzahl von isolierten Drähten erzeugt wird, so daß es das innen liegende Drahtbündel vor der äußeren Umgebung und dergleichen schützt.
  • In der vorliegenden Erfindung wird als Basismaterial, welches das Kabelbaumschutzmaterial bildet, eine halogenfreie Harzzusammensetzung, eine Vinylchlorid-Harzzusammensetzung oder eine Halogen-enthaltende Harzzusammensetzung, die von der Vinylchlorid-Harzzusammensetzung verschieden ist, verwendet.
  • Als halogenfreie Harzzusammensetzung kann eine flammhemmende Polyolefinharzzusammensetzung, die durch Zusetzen verschiedener Additive, wie z. B. eines halogenfreien flammhemmenden Mittels, zu einem Polyolefin, wie z. B. Polyethylen, Polypropylen und einem Propylen-Ethylen-Copolymer, hergestellt wird, die vorstehend beschriebene erfindungsgemäße unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung oder dergleichen verwendet werden.
  • Darüber hinaus kann als Vinylchlorid-Harzzusammensetzung eine Harzzusammensetzung verwendet werden, die vorstehend bezüglich des Vinylchlorid-isolierten Drahtmaterials beschrieben worden ist.
  • Darüber hinaus ist ein Beispiel für die Halogen-enthaltende Harzzusammensetzung, die von der Vinylchlorid-Harzzusammensetzung verschieden ist, eine Zusammensetzung, die durch Zusetzen verschiedener Additive, wie z. B. eines Halogen-enthaltenden flammhemmenden Mittels, zu dem vorstehend beschriebenen Polyolefin hergestellt wird, und dergleichen.
  • Darüber hinaus kann als Kabelbaumschutzmaterial ein Material, das ein bandförmiges Basismaterial aufweist, bei dem auf mindestens einer Seite davon ein Haftmittel aufgebracht ist, ein Material, das ein Basismaterial aufweist, das schlauchförmig, blattförmig oder dergleichen ist, ausgewählt werden, das gemäß dem Gebrauch zweckmäßig eingesetzt wird.
  • Der Kabelbaum umfaßt eine Vielzahl der nachstehend beschriebenen Kabelbäume, hergestellt durch die Kombinierung der verschiedenen vorstehend beschriebenen Kabelbündel und der verschiedenen vorstehend beschriebenen Kabelbaumschutzmaterialien.
  • Insbesondere umfaßt der Kabelbaum einen Kabelbaum, der durch Überziehen des Einfach-Drahtbündels, das nur aus den halogenfreien isolierten Drähten besteht, mit dem Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial hergestellt wird, einen Kabelbaum, der durch Überziehen des Einfach-Drahtbündels, das nur aus den halogenfreien isolierten Drähten besteht, mit dem halogenfreien Kabelbaumschutzmaterial hergestellt wird, einen Kabelbaum, der durch Überziehen des Einfach-Drahtbündels, das nur aus den halogenfreien isolierten Drähten besteht, mit dem Halogen-enthaltenden Kabelbaumschutzmaterial hergestellt wird, einen Kabelbaum, der durch Überziehen des gemischten Drahtbündels, das mindestens aus den halogenfreien isolierten Drähten und den Vinylchlorid-isolierten Drähten besteht, mit dem Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial hergestellt wird, einen Kabelbaum, der durch Überziehen des gemischten Drahtbündels, das mindestens aus den halogenfreien isolierten Drähten und den Vinylchlorid-isolierten Drähten besteht, mit dem halogenfreien Kabelbaumschutzmaterial hergestellt wird, und einen Kabelbaum, der durch Überziehen des gemischten Drahtbündels, das mindestens aus den halogenfreien isolierten Drähten und den Vinylchlorid-isolierten Drähten besteht, mit dem Halogen-enthaltenden Kabelbaumschutzmaterial hergestellt wird.
  • Als nächstes wird die Wirkung des halogenfreien isolierten Drahts und des Kabelbaums beschrieben.
  • Bei dem halogenfreien isolierten Draht und dem Kabelbaum, bei dem das Drahtbündel den halogenfreien isolierten Draht umfaßt, verschlechtert sich das isolierende Überzugsmaterial selbst dann nicht beträchtlich, wenn der halogenfreie isolierte Draht in Kontakt mit dem Vinylchloridisolierten Draht in dem Drahtbündel oder in Kontakt mit dem Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial, welches das Drahtbündel überzieht, oder in Kontakt mit dem Halogen-enthaltenden Kabelbaumschutzmaterial, das von dem Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial verschieden ist, steht, so daß die Wärmebeständigkeit in ausreichender Weise über einen langen Zeitraum bereitgestellt wird. Überdies muß das isolierte Drahtmaterial für den Erhalt einer ausreichenden Wärmebeständigkeit keiner kostspieligen Vernetzung unterzogen werden.
  • Daher kann die erfindungsgemäße Verwendung des halogenfreien isolierten Drahts und des Kabelbaums in Bereichen, die kontinuierlich hohen Umgebungstemperaturen ausgesetzt sind, wie z. B. dem Motorraum eines Kraftfahrzeuges, eine hohe Zuverlässigkeit bei geringen Kosten über einen langen Zeitraum sicherstellen.
  • Beispiel
  • Nachstehend wird die vorliegende Erfindung speziell unter Bezugnahme auf Beispiele beschrieben, wobei die vorliegende Erfindung jedoch nicht darauf beschränkt ist.
  • (Testmaterialien, Hersteller und dergleichen)
  • Die in den Beispielen verwendeten Testmaterialien sind zusammen mit den Herstellern, Handelsbezeichnungen, Werten physikalischer Eigenschaften und dergleichen angegeben. Überdies sind einige von ihnen, die hierin verwendet werden, in einem Labor synthetisiert worden.
  • (A) Unvernetztes Basisharz:
    • (a1) Polypropylen [Hersteller: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., Handelsbezeichnung: „E-150GM”, MFR = 0,5 g/10 min];
    • (a2) Polypropylen [Hersteller: Japan Polychem Corporation, Handelsbezeichnung: „BC8”, MFR = 1,8 g/10 min]; und
    • (a'1) Polymethylpenten [Hersteller: Mitsui Chemicals, Inc., Handelsbezeichnung: „MX002”]
  • (B) Metallhydrat:
    • (b1) Magnesiumhydroxid [Hersteller Martinswerk GmbH, Handelsbezeichnung: „MAGNIFIN H10”, durchschnittliche Teilchengröße: 1,0 μm];
    • (b2) Magnesiumhydroxid [Hersteller: Shows Denko K. K., Handelsbezeichnung: „HIGILITE H42”, durchschnittliche Teilchengröße: 1,0 μm];
    • (b3) Magnesiumhydroxid [Reagenz, durchschnittliche Teilchengröße: 0,5 μm];
    • (b4) Magnesiumhydroxid [Reagenz, durchschnittliche Teilchengröße: 5,0 μm];
    • (b5) Magnesiumhydroxid [Reagenz, durchschnittliche Teilchengröße: 0,3 μm]; und
    • (b6) Magnesiumhydroxid [Reagenz, durchschnittliche Teilchengröße: 8,0 μm].
  • (C) Gehindertes phenolisches Antioxidationsmittel:
    • (c1) Hersteller: Ciba Specialty Chemicals Inc., Handelsbezeichnung: „Irganox 1010”;
    • (c2) Hersteller: Ciba Specialty Chemicals Inc., Handelsbezeichnung: „Irganox 3114”;
    • (c3) Hersteller: Ciba Specialty Chemicals Inc., Handelsbezeichnung: „Irganox 1076”;
    • (c4) Hersteller: Asahi Denko Co. Ltd., Handelsbezeichnung: „ADK AO-80”;
  • (D) Schwefel enthaltendes Antioxidationsmittel:
    • (d1) 2-Mercaptobenzimidazol [Hersteller Ouchishinko Chemical Industrial Co., Ltd., Handelsbezeichnung: „NOCRAC MB”];
    • (d2) 2-Mercaptomethylbenzimidazol [Hersteller: Ouchishinko Chemical Industrial Co., Ltd., Handelsbezeichnung: „NOCRAC MMB”]; und
    • (d3) Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol [Hersteller: Ouchishinko Chemical Industrial Co., Ltd., Handelsbezeichnung: „NOCRAC MBZ”];
  • (E) Metalloxid:
    • (e1) Zinkoxid (Zinkblume) [Hersteller: Hakusui Tech Co., Ltd., Handelsbezeichnung: „Zinc Oxide JIS2”].
  • Andere Bestandteile:
    • (x1) Hersteller: Asahi Kasei Chemicals Corporation, Handelsbezeichnung: „Tuftec H1041”;
    • (x2) Hersteller: Asahi Kosei Chemicals Corporation, Handelsbezeichnung: „Tuftec M1913”;
    • (x3) Hersteller: Kraton Polymers Japan Ltd., Handelsbezeichnung: „FG1901X”;
    • (x4) Hersteller: Asahi Kosei Chemicals Corporation, Handelsbezeichnung: „Tuftec H1053”;
    • (x5) Hersteller: DuPont Mitsui Polychemicals Co., Ltd., Handelsbezeichnung: „HPR VR103”; und
    • (y1) Hersteller: Ciba Specialty Chemicals Inc., Handelsbezeichnung: „Irganox MD1024”.
    • (x1) bis (x3) sind ein Polyolefin oder ein Kautschuk und (y1) ist ein Metalldeaktivator.
  • Vinylchlorid-isoliertes Drahtmaterial und Vinylchlorid-Kabelbaumschutzmaterial:
    Polyvinylchloridharz [Hersteller: Toso Corporation, Handelsbezeichnung: „4000M3”, Polymerisationsgrad: 1300];
    Diisononylphthalat (DINP) [Hersteller Dai Nippon Ink and Chemicals Incorporated, Handelsbezeichnung: „Monocizer DINP”];
    Dioctylphthalat (DOP) [Hersteller: Dai Nippon Ink and Chemicals Incorporated, Handelsbezeichnung: „Monocizer DOP”];
    Calciumcarbonat, schwer [Hersteller: Maruo Calcium Co., Ltd., Handelsbezeichnung: „Super #1700”];
    Calcium-Zink-Stabilisator [Hersteller: Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Handelsbezeichnung: „OW 800”];
    Styrol-Butadien-Kautschuk [Hersteller: JSR Corporation, Handelsbezeichnung: „1013N”];
    Rohkautschuk [RSS #2];
    Zinkoxid [Hersteller: Hakusui Tech Co., Ltd., Handelsbezeichnung: „Zinc Oxide JIS2”]; und
    Kolophoniumharz [Hersteller: Arakawa Chemical Industries, Ltd., Handelsbezeichnung: „Ester Gum H”].
  • Herstellung einer Zusammensetzung und eines isolierten Drahts
  • Als erstes wurden durch Mischen der jeweiligen Bestandteile, die in den nachstehenden Tabellen angegeben sind, bei einer Mischtemperatur von 25°C unter Verwendung eines Doppelwellenkneters und Pelletieren des Gemischs unter Verwendung einer Pelletiervorrichtung Zusammensetzungen gemäß den vorliegenden Beispielen und Zusammensetzungen gemäß Vergleichsbeispielen erhalten. Dann wurden durch Extrusionsüberziehen von Leitern (Querschnittsfläche: 0,5 mm2), bei denen es sich um verdrillte Weichkupferdrähte handelte, die durch Verdrillen von sieben Weichkupferdrähten erhalten wurden, mit den erhaltenen Zusammensetzungen in einer Dicke von 0,28 mm unter Verwendung eines 50 mm-Extruders halogenfreie isolierte Drähte gemäß den vorliegenden Beispielen und halogenfreie isolierte Drähte gemäß den Vergleichsbeispielen hergestellt.
  • Als nächstes wurden 100 Gewichtsteile Polyvinylchloridharz (Polymerisationsgrad: 1300) mit 40 Gewichtsteilen DINP (Diisononylphthalat) als Weichmacher, 20 Gewichtsteilen Calciumcarbonat, schwer, als Füllstoff und 5 Gewichtsteilen Calcium-Zink-Stabilisator als Stabilisator bei 180°C unter Verwendung einer offenen Walze gemischt und unter Verwendung einer Pelletiervorrichtung pelletiert, so daß Polyvinylchloridharzverbindungen gebildet wurden. Mit den Verbindungen wurden Leiter (Querschnittsfläche: 0,5 mm2), bei denen es sich um verdrillte Weichkupferdrähte handelte, die durch Verdrillen von sieben Weichkupferdrähten erhalten wurden, unter Verwendung eines 50 mm-Extruders in einer Dicke von 0,28 mm extrusionsüberzogen und Vinylchlorid-isolierte Drähte wurden hergestellt.
  • (Herstellung eines Kabelbaums)
  • Als nächstes wurden unter Verwendung der erhaltenen halogenfreien isolierten Drähte gemäß den vorliegenden Beispielen, der erhaltenen halogenfreien isolierten Drähte und Vinylchlorid-isolierten Drähte gemäß den Vergleichsbeispielen Kabelbäume hergestellt. Insbesondere wurden die Kabelbäume durch Herstellen von gemischten Kabelbündeln, in denen eine beliebige Anzahl von halogenfreien isolierten Drähten und eine beliebige Anzahl von Vinylchlorid-isolierten Drähten gemischt wurden, und Wickeln von Bändern, die auf der Rückseite mit einem Haftmittel versehen waren, um die Bündel als Kabelbaumschutzmaterialien hergestellt.
  • Dabei wurde das Band, das auf der Rückseite mit einem Haftmittel versehen war, derart hergestellt, daß eine Haftschicht mit einer Dicke von 0,02 mm als Haftmittel auf einer einzelnen Oberfläche eines Basismaterials, das aus Polyvinylchloridharzverbindungen bestand, bereitgestellt wurde, und die Dicke des gesamten Bands, das auf der Rückseite mit einem Haftmittel versehen war, auf 0,13 mm eingestellt wurde. Dabei wurden die Polyvinylchlorid-Harzverbindungen, die als Material für das Band, das auf der Rückseite mit einem Haftmittel versehen war, verwendet wurden, durch Mischen von 100 Gewichtsteilen Polyvinylchloridharz (Polymerisationsgrad: 1300) mit 60 Gewichtsteilen DOP (Dioctylphthalat) als Weichmacher, 20 Gewichtsteilen Calciumcarbonat schwer als Füllstoff und 5 Gewichtsteilen Calcium-Zink-Stabilisator als Stabilisator hergestellt. Darüber hinaus wurde das verwendete Haftmittel durch Mischen von 70 Gewichtsteilen Styrol-Butadien-Kautschuk mit 30 Gewichtsteilen Rohkautschuk, 20 Gewichtsteilen Zinkoxid und 80 Gewichtsteilen Kolophoniumharz hergestellt.
  • [Testverfahren]
  • Die jeweiligen isolierten Drähte, die in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellt worden sind, wurden einem Flammhemmtest, einem Zugdehnungstest, einem Zugfestigkeitstest, einem Verschleißbeständigkeitstest, einem Flexibilitätstest, einem Bearbeitbarkeitstest, einem Wärmebeständigkeitstest A und einem Wärmebeständigkeitstest C unterzogen, während die isolierten Drähte in dem Kabelbaum einem Wärmebeständigkeitstest B unterzogen wurden. Nachstehend werden die jeweiligen Testverfahren und die jeweiligen Bewertungsverfahren beschrieben.
  • (Flammhemmtest)
  • Der Flammhemmtest wurde gemäß JASO D611-94 durchgeführt. Insbesondere wurden die halogenfreien isolierten Drähte in 300 mm lange Prüfkörper geschnitten, wobei jeder Prüfkörper derart in einen Eisen-Testkasten eingebracht wurde, daß er horizontal gehalten wurde, und die Spitze einer reduzierenden Flamme eines Bunsenbrenners mit einer Größe von 10 mm wurde 30 s unterhalb der Mitte des Prüfkörpers angeordnet, bis der Prüfkörper brannte, und nachdem die Flamme vorsichtig entfernt worden ist, wurde die Nachbrennzeit des Prüfkörpers gemessen. Ein Prüfkörper, dessen Nachbrennzeit innerhalb von 15 s lag, wurde mit „bestanden” bewertet, und ein Prüfkörper, dessen Nachbrennzeit mehr als 15 s betrug, wurde mit „nicht bestanden” bewertet.
  • (Zugdehnungstest und Zugfestigkeitstest)
  • Der Zugdehnungstest und der Zugfestigkeitstest wurden gemäß JASO D611-94 durchgeführt. Insbesondere wurden die halogenfreien isolierten Drähte in 150 mm lange Prüfkörper geschnitten, von denen die Leiter entfernt wurden, so daß schlauchförmige Prüfkörper erhalten wurden, die nur aus den isolierenden Überzugsmaterialien bestanden, und dann wurden Bezugslinien in Abständen von 50 mm entlang der Mittellinie markiert. Als nächstes wurden die Prüfkörper bei Raumtemperatur von 23 ± 5°C mit beiden Enden an Einspanneinrichtungen eines Zugtestgeräts angebracht und mit einer Zuggeschwindigkeit von 200 mm/min gezogen, und die Belastung und der Abstand zwischen den Bezugslinien zum Zeitpunkt des Reißens des Prüfkörpers wurden gemessen. Ein Prüfkörper, dessen Zugdehnung 125% oder mehr betrug, wurde mit „bestanden” bewertet, und ein Prüfkörper, dessen Zugdehnung unter 125% lag, wurde mit „nicht bestanden” bewertet. Ferner wurde ein Prüfkörper, dessen Zugfestigkeit 15,7 MPa oder mehr betrug, mit „bestanden” bewertet, und ein Prüfkörper, dessen Zugfestigkeit unter 15,7 MPa lag, wurde mit „nicht bestanden” bewertet.
  • (Verschleißbeständigkeitstest)
  • Der Verschleißbeständigkeitstest wurde mit einem Verfahren mit sich hin und herbewegender Klinge gemäß JASO D611-94 durchgeführt. Insbesondere wurden die halogenfreien isolierten Drähte in 750 mm lange Prüfkörper geschnitten und dann wurde bei Raumtemperatur von 25°C eine Klinge in der Richtung ihres Schafts über eine Länge von 10 mm auf einer Oberfläche des isolierenden Überzugsmaterials jedes der Prüfkörper, die an einem Tisch fixiert waren, hin und herbewegt, und die Anzahl der Hin- und Herbewegungen, bevor die Klinge aufgrund des Verschleißes des isolierenden Überzugsmaterials den Leiter berührte, wurde gezählt. Dabei wurde die Belastung, die auf die Klinge ausgeübt wurde, auf 7 N eingestellt, und die Klinge wurde so eingestellt, daß sie sich mit einer Geschwindigkeit von 50 Mal/min hin- und herbewegte. Dann wurde der Prüfkörper um 100 mm bewegt und um 90° im Uhrzeigersinn gedreht, und die vorstehend beschriebene Messung wurde wiederholt. Die Messung wurde bezüglich eines Prüfkörpers insgesamt drei Mal durchgeführt und ein Prüfkörper, dessen kleinste Anzahl der Hin und Herbewegungen 150 oder mehr betrug, wurde mit „bestanden” bewertet, und ein Prüfkörper, dessen kleinste Anzahl der Hin und Herbewegungen unter 150 lag, wurde mit „nicht bestanden” bewertet.
  • (Flexibilitätstest)
  • Der Flexibilitätstest wurde durch Bewerten der jeweiligen isolierten Drähte durch das Anfühlen beim Biegen per Hand durchgeführt. Insbesondere wurde ein isolierter Draht, der sich gut anfühlte, mit „bestanden” bewertet, und ein isolierter Draht, der sich schlecht anfühlte, mit „nicht bestanden” bewertet.
  • (Bearbeitbarkeitstest)
  • Der Bearbeitbarkeitstest bestand darin, daß geprüft wurde, ob Fransen gebildet wurden oder nicht, wenn Harz-überzogene Teile an den Enden der jeweiligen überzogenen Drähte abgezogen wurden, und Drähte, bei denen keine Franse gebildet wurde, wurden mit „bestanden” bewertet, und Drähte, bei denen eine Franse gebildet wurde, wurden mit „nicht bestanden” bewertet.
  • (Wärmebeständigkeitstest A)
  • In dem Wärmebeständigkeitstest A wurde einer der halogenfreien isolierten Drähte 72 Stunden einer Alterung bei 150°C unterworfen und dann wurde der Draht auf seinen eigenen Durchmesser gewickelt. Ein Draht, bei dem das isolierende Überzugsmaterial nicht gerissen war, wurde mit „bestanden” bewertet, und ein Draht, bei dem das isolierende Überzugsmaterial gerissen war, wurde mit „nicht bestanden” bewertet.
  • (Wärmebeständigkeitstest B)
  • In dem Wärmebeständigkeitstest B wurde der Kabelbaum, spezieller der Kabelbaum, der durch Wickeln des Vinylchlorid-Klebebands um das gemischte Drahtbündel erhalten wurde, bei dem eine beliebige Anzahl von halogenfreien isolierten Drähten und eine beliebige Anzahl von Vinylchlorid-isolierten Drähten gemischt waren, 72 Stunden einer Alterung bei 150°C unterworfen und dann wurde ein beliebiger halogenfreier isolierter Draht aus dem gemischten Drahtbündel entnommen und auf seinen eigenen Durchmesser gewickelt. Ein Draht, bei dem das isolierende Überzugsmaterial nicht gerissen war, wurde mit „bestanden” bewertet, und ein Draht, bei dem das isolierende Überzugsmaterial gerissen war, wurde mit „nicht bestanden” bewertet.
  • (Wärmebeständigkeitstest C)
  • In dem Wärmebeständigkeitstest C wurden die halogenfreien isolierten Drähte 10 Minuten in einem Ofen mit einer konstanten Temperatur von 200°C stehengelassen und dann 4 Stunden unter einer Last von 300 g unter Verwendung eines Kopfes mit einer 0,7 mm breiten Oberseite unter Druck gesetzt. Dann wurde die Last entfernt und es wurde ein Stehspannungstest (1000 Volt für eine Minute) an den halogenfreien isolierten Drähten durchgeführt. Ein Draht, der dem Stehspannungstest standhielt, wurde mit „bestanden” bewertet, und ein Draht, der dem Stehspannungstest nicht standhielt, wurde mit „nicht bestanden” bewertet.
  • Der Aufbau der Bestandteile und die Ergebnisse der Bewertung der Zusammensetzungen sind in den folgenden Tabellen 1 bis 5 gezeigt.
    Figure 00310001
    Figure 00320001
    Tabelle 2
    Beispiel 8 Beispiel 9 Vergleichsbeispiel 3 Vergleichsbeispiel 4
    (A) Unvernetztes Basisharz
    (a1) E150GM 70 70 70 70
    (a'1) MX002 30 30 30 30
    (B) Metallhydrat
    (b1) MAGNIFIN H10 70 70 70 70
    (C) Gehindertes phenolisches Antioxidationsmittel
    (c1) Irganox 1010 3 3 3 3
    (D) Schwefel-enthaltendes Antioxidationsmittel
    (d1) NOCRAC MB 5 5 5 5
    (E) Metalloxid
    (e1) Zinkoxid JIS2 Andere Bestandteile 0,5 20 0,1 25
    (x1) Tuftec H1041 10 10 10 10
    (y1) Irganox MD1024 1 1 1 1
    Flammhemmung bestanden bestanden bestanden bestanden
    Zugdehnung (%) 500 350 480 300
    Zugfestigkeit (MPa) 38 25 36 21
    Verschleißbeständigkeit (Anzahl der Male) 1000 800 1200 500
    Flexibilität bestanden bestanden bestanden bestanden
    Bearbeitbarkeit bestanden bestanden bestanden nicht bestanden
    Wärmebeständigkeit A bestanden bestanden nicht bestanden bestanden
    Wärmebeständigkeit B (X) bestanden bestanden nicht bestanden bestanden
    Wärmebeständigkeit C bestanden bestanden bestanden bestanden
    X halogenfreier isolierter Draht (Anzahl der Drähte) 10 10 10 10
    X Vinylchlorid-isolierter Draht (Anzahl der Drähte) 20 20 20 20
    Figure 00340001
    Figure 00350001
    Tabelle 4
    Beispiel 16 Beispiel 17 Beispiel 18 Beispiel 19 Beispiel 20 Vgl.-bsp. 9 Vgl.-bsp. 10
    (A) Unvernetztes Basisharz
    (a1) E150GM 70 70 70 70 70 70 70
    (a'1) MX002 30 30 30 30 30 30 30
    (B) Metallhydrat
    (b1) MAGNIFIN H10 70 100 90 120 100 70 70
    (C) Gehindertes phenolisches Antioxidationsmittel
    (c1) Irganox 1010 0,5 10 0,3 15
    (c2) Irganox 3114 3
    (c3) Irganox 1076 3
    (c4) ADK A0-80 3 3 3
    (D) Schwefel-enthaltendes Antioxidationsmittel
    (d1) NOCRAC MB 5 5 5 5 5 5 5
    (E) Metalloxid
    (e1) Zinkoxid JIS2 5 5 5 5 5 5 5
    Andere Bestandteile
    (x2) Tuftec M1913 10 10 10 10 10 10 10
    (y1) Irganox MD1024 1 1 1 1 1 1 1
    Flammhemmung bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden
    Zugdehnung (%) 500 300 450 400 400 520 250
    Zugfestigkeit (MPa) 35 23 32 28 30 36 18
    Verschleißbeständigkeit (Anzahl der Male) 900 600 800 700 700 1200 300
    Flexibilität bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden
    Bearbeitbarkeit bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden nicht bestanden
    Wärmebeständigkeit A bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden nicht bestanden bestan-den
    Wärmebeständigkeit B (X) bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden nicht bestanden bestanden
    Wärmebeständigkeit C bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden bestanden
    X halogenfreier isolierter Draht (Anzahl der Drähte) 10 10 10 10 5 10 10
    x Vinylchloridisolierter Draht (Anzahl der Drähte) 20 20 20 20 20 20 20
  • Figure 00370001
  • Figure 00380001
  • Es wurde gezeigt, daß die unvernetzten flammhemmenden Harzzusammensetzungen gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung jeweils nicht nur eine ausreichende Flammhemmung, ausreichende mechanische Eigenschaften, wie z. B. Zugdehnung, Zugfestigkeit und Verschleißbeständigkeit, Flexibilität und Bearbeitbarkeit aufweisen, sondern auch eine ausreichende Wärmebeständigkeit über einen langen Zeitraum bereitstellen, ohne eine Verschlechterung der isolierenden Überzugsmaterialien zu verursachen, und zwar selbst dann nicht, wenn die Harzzusammensetzungen in Kabelbäumen als isolierende Überzugsmaterialien verwendet werden, die das Gemisch aus halogenfreien isolierten Drähten und Vinylchlorid-isolierten Drähten bedecken, und ferner eine hervorragende Verformungsbeständigkeit bereitstellen.

Claims (5)

  1. Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung, umfassend (A) ein unvernetztes Basisharz, das ein Propylenharz, welches 50 Gew.-% oder mehr Propylenmonomer enthält, und ein thermoplastisches Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, umfaßt; (B) ein Metallhydrat; (C) ein gehindertes phenolisches Antioxidationsmittel; (D) ein Schwefel-enthaltendes Antioxidationsmittel; und (E) ein Metalloxid, wobei das unvernetzte Basisharz (A) das Propylenharz zu 40 bis 90 Gew.-% und das thermoplastische Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, zu 60 bis 10 Gew.-% enthält und wobei 100 Gewichtsteile des unvernetzten Basisharzes (A): 30 bis 250 Gewichtsteile des Metallhydrats (B); 0,3 bis 15 Gewichtsteile des gehinderten phenolischen Antioxidationsmittels; 0,3 bis 30 Gewichtsteile des Schwefel-enthaltenden Antioxidationsmittels; und 0,3 bis 30 Gewichtsteile des Metalloxids (E) enthalten, wobei das thermoplastische Harz, dessen Schmelzpunkt 180°C oder mehr beträgt, Polymethylpenten ist, und wobei das Schwefel-enthaltende Antioxidationsmittel (D) eine Imidazolverbindung ist.
  2. Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Metalloxid (E) ein Oxid von mindestens einem Metall ist, das aus Zink (Zn), Aluminium (Al), Magnesium (Mg), Blei (Pb) und Zinn (Sn) ausgewählt ist.
  3. Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Metallhydrat (B) eines von Magnesiumhydroxid und Aluminiumhydroxid ist.
  4. Verwendung der unvernetzten flammhemmenden Harzzusammensetzung, wie in den Ansprüchen 1 bis 3 definiert, als isolierendes Überzugsmaterial für einen Leiter in einem halogenfreien isolierten Draht.
  5. Verwendung einer unvernetzten flammhemmenden Harzzusammensetzung, wie in den Ansprüchen 1 bis 3 definiert, zur Herstellung eines Kabelbaums, der eines von einem Einfach-Drahtbündel, das nur aus den halogenfreien isolierten Drähten gemäß Anspruch 4 besteht, und einem gemischten Drahtbündel, das mindestens aus den halogenfreien isolierten Drähten nach Anspruch 4 und Vinylchlorid-isolierten Drähten besteht, und ein Kabelbaumschutzmaterial zum Überziehen des Drahtbündels umfasst, bei dem eine von einer halogenfreien Harzzusammensetzung, einer Vinylchloridharz-Zusammensetzung und einer von der Vinylchloridharz-Zusammensetzung verschiedenen Halogen-enthaltenden Harzzusammensetzung als Basismaterial verwendet wird.
DE112004002347T 2003-12-04 2004-12-02 Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung sowie deren Verwendung Expired - Fee Related DE112004002347B4 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003405643A JP4311727B2 (ja) 2003-12-04 2003-12-04 非架橋型難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP2003-405643 2003-12-04
PCT/JP2004/018342 WO2005054362A1 (ja) 2003-12-04 2004-12-02 非架橋型難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE112004002347T5 DE112004002347T5 (de) 2006-11-02
DE112004002347B4 true DE112004002347B4 (de) 2012-02-23

Family

ID=34650228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE112004002347T Expired - Fee Related DE112004002347B4 (de) 2003-12-04 2004-12-02 Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung sowie deren Verwendung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7713620B2 (de)
JP (1) JP4311727B2 (de)
CN (1) CN100465221C (de)
DE (1) DE112004002347B4 (de)
WO (1) WO2005054362A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8859900B2 (en) 2008-06-27 2014-10-14 Autonetworks Technologies, Ltd. Flame-retardant composition, covered electric wire, and wiring harness

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4255368B2 (ja) * 2003-12-15 2009-04-15 株式会社オートネットワーク技術研究所 架橋型難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP2006310093A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Auto Network Gijutsu Kenkyusho:Kk ノンハロゲン系絶縁電線およびワイヤーハーネス
US8330045B2 (en) 2005-12-26 2012-12-11 Industrial Technology Research Institute Fire-resistant wire/cable
US20070149675A1 (en) 2005-12-26 2007-06-28 Industrial Technology Research Institute Organic polymer/inorganic particles composite materials
JP5324127B2 (ja) * 2007-05-15 2013-10-23 サンアロマー株式会社 難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物、その成形品、被覆を有する電線
JP5336110B2 (ja) * 2008-06-09 2013-11-06 矢崎総業株式会社 ワイヤーハーネス用被覆電線
ES2611457T3 (es) * 2008-08-05 2017-05-09 Prysmian S.P.A. Cable eléctrico ignífugo
JP5261361B2 (ja) * 2009-12-03 2013-08-14 古河電気工業株式会社 難燃性樹脂組成物及びそれを用いた成形物品
WO2011108590A1 (ja) 2010-03-02 2011-09-09 矢崎総業株式会社 自動車用絶縁電線
JP5526951B2 (ja) * 2010-04-05 2014-06-18 株式会社オートネットワーク技術研究所 電線被覆材用組成物、絶縁電線及びワイヤーハーネス
CN103282971B (zh) * 2010-12-27 2015-09-02 株式会社自动网络技术研究所 机动车用绝缘电线及机动车用线束
JP5794946B2 (ja) * 2012-04-11 2015-10-14 三井化学株式会社 ４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物およびその成形体
JP5609953B2 (ja) * 2012-11-20 2014-10-22 日立金属株式会社 鉄道車両用電線および鉄道車両用ケーブル
KR102003565B1 (ko) * 2013-01-21 2019-07-24 한국전력공사 전력 케이블
JP5979496B2 (ja) * 2013-05-24 2016-08-24 株式会社オートネットワーク技術研究所 ワイヤーハーネス及び中継ハーネス
WO2017073754A1 (ja) 2015-10-30 2017-05-04 矢崎総業株式会社 耐熱柔軟電線及びこれを用いたワイヤーハーネス
CN111902888B (zh) * 2018-03-28 2022-06-03 株式会社自动网络技术研究所 线束及线束的制造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0437096A2 (de) * 1989-12-27 1991-07-17 Ube Industries, Ltd. Polypropylenharzmischung mit verbesserten Beschichtungseigenschaften
US5354795A (en) * 1989-12-27 1994-10-11 Ube Industries, Ltd. Polypropylene resin composition having improved coating property
DE19941181A1 (de) * 1998-08-31 2000-05-04 Riken Vinyl Ind Feuerhemmende Harzzusammensetzung und Formteil unter Verwendung derselben
JP2002324442A (ja) * 2001-04-26 2002-11-08 Hitachi Cable Ltd ノンハロゲン難燃電線・ケーブル
JP2003081172A (ja) * 2001-09-07 2003-03-19 Honda Motor Co Ltd 鞍乗り型車両用ステアリングダンパ装置

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3280099B2 (ja) 1991-12-10 2002-04-30 日本石油化学株式会社 耐摩耗性難燃組成物
JPH07207109A (ja) * 1994-01-20 1995-08-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 改質ポリオレフィン系樹脂組成物、それを含有するポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形体
JPH0995566A (ja) 1995-09-29 1997-04-08 Yazaki Corp ノンハロ難燃耐熱樹脂組成物
JP2963034B2 (ja) 1995-09-29 1999-10-12 矢崎総業株式会社 自動車電線被覆用難燃性樹脂組成物及び自動車用絶縁電線
JP3344918B2 (ja) 1997-03-06 2002-11-18 昭和電線電纜株式会社 難燃性ポリオレフィン組成物及び該組成物を使用した電力ケーブル
JP2002032442A (ja) * 2000-07-19 2002-01-31 Ebara Corp 開閉複合水路システム・シミュレーション装置におけるシミュレーション・モデル作成方法及びシミュレーション結果表示方法
JP4629836B2 (ja) 2000-07-19 2011-02-09 古河電気工業株式会社 絶縁電線
JP3786252B2 (ja) 2000-07-19 2006-06-14 株式会社オートネットワーク技術研究所 ポリオレフィン系絶縁被覆電線
JP3644592B2 (ja) 2000-11-01 2005-04-27 住友電装株式会社 耐熱性難燃樹脂組成物及びこれを用いた被覆電線
JP4808840B2 (ja) * 2000-12-01 2011-11-02 住友電装株式会社 オレフィン系樹脂組成物および被覆電線
JP4875264B2 (ja) * 2001-09-14 2012-02-15 古河電気工業株式会社 耐熱性・耐候性に優れた絶縁樹脂組成物および絶縁電線
JP2003277550A (ja) 2002-03-27 2003-10-02 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性樹脂組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0437096A2 (de) * 1989-12-27 1991-07-17 Ube Industries, Ltd. Polypropylenharzmischung mit verbesserten Beschichtungseigenschaften
US5354795A (en) * 1989-12-27 1994-10-11 Ube Industries, Ltd. Polypropylene resin composition having improved coating property
DE19941181A1 (de) * 1998-08-31 2000-05-04 Riken Vinyl Ind Feuerhemmende Harzzusammensetzung und Formteil unter Verwendung derselben
JP2002324442A (ja) * 2001-04-26 2002-11-08 Hitachi Cable Ltd ノンハロゲン難燃電線・ケーブル
JP2003081172A (ja) * 2001-09-07 2003-03-19 Honda Motor Co Ltd 鞍乗り型車両用ステアリングダンパ装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8859900B2 (en) 2008-06-27 2014-10-14 Autonetworks Technologies, Ltd. Flame-retardant composition, covered electric wire, and wiring harness

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005162931A (ja) 2005-06-23
US7713620B2 (en) 2010-05-11
WO2005054362A1 (ja) 2005-06-16
CN100465221C (zh) 2009-03-04
DE112004002347T5 (de) 2006-11-02
JP4311727B2 (ja) 2009-08-12
CN1890317A (zh) 2007-01-03
US20070048524A1 (en) 2007-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE112004002347B4 (de) Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung sowie deren Verwendung
DE112006001039B4 (de) Nicht-halogenhaltiger isolierter Draht und Kabelbaum
DE112010000002B4 (de) Flammhemmende Zusammensetzung, Verfahren zur Herstellung der flammhemmenden Zusammensetzung und und deren Verwendung zur Herstellung eines isolierten Drahts
DE19941180B4 (de) Partiell vernetzte thermoplastische Feuerhemmende Harzzusammensetzung, deren Verwendung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Formteil
DE112008001402B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines flammhemmenden silanvernetzten Olefinharzes und eines isolierten Drahts
DE112008001781B4 (de) Zusammensetzung für ein flammwidriges Silan-quervernetztes Olefinharz, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Beschichten eines Leiters, flammwidriges Silan-quervernetzten Olefinharz sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE112011100601B4 (de) Zusammensetzung für eine Leitungsbeschichtung und deren Verwendung zur Herstellung einer isolierten Leitung und eines Kabelstrangs
DE112011101191B4 (de) Zusammensetzung für eine Leitungsbeschichtung, deren Verwendung zur Herstellung einer nicht vernetzten isolierenden Beschichtung einer isolierten Leitung und Verfahren zur Herstellung einer isolierten Leitung
DE102009005850B4 (de) Halogenfreie Harzzusammensetzung, Verwendung für einen damit ummantelten Draht sowie für einen Kabelstrang mit mindestens einem zuvor genannten ummantelten Draht
DE102008057062B4 (de) Nichthalogenharz-Zusammensetzung, deren Verwendung für ein isoliertes elektrisches Kabel und einen Kabelstrang
DE102008011146B4 (de) Halogenfreie Harzzusammensetzung und deren Verwendung in einem isolierten elektrischen Kabel oder einem Kabelbündel
DE60109563T2 (de) Harzzusammensetzung auf Olefinbasis
DE112008001107B4 (de) Isolierter Draht und Kabelbaum
DE112007001703T5 (de) Isolierte Leitung und Kabelbaum
DE112004002371T5 (de) Vernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung und ein isolierter Draht und ein Kabelbaum, unter Verwendung derselben
DE112012000622T5 (de) Zusammensetzung für ein Leitungsbeschichtungsmaterial, isolierte Leitung und Kabelbaum
DE112004000911B4 (de) Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung und deren Verwendung als isolierendes Überzugsmaterial für einen Leiter in einem halogenfreien isolierten Draht sowie zu Herstellung eines Kabelbaums
DE112010004548B4 (de) Flammwidrige Harzzusammensetzung und deren Verwendung
DE112006001102B4 (de) Halogenfreie isolierte Leitung und Kabelbaum
DE112017005312T5 (de) Isolierter elektrischer Draht und isolierende Harzzusammensetzung
DE112019001430T5 (de) Zusammensetzung für Drahtbeschichtungsmaterial, isolierter Draht und Kabelbaum
DE112009001532T9 (de) Flammhemmende Zusammensetzung, umhüllte elektrische Leitung und Kabelstrang
DE112013006812T5 (de) Isolierzusammensetzung und umhüllter elektrischer Draht, der diese einsetzt
DE112009001623T5 (de) Flammenhemmende Zusammensetzung, isolierte elektrische Leitung und Kabelstrang , die die Zusammensetzung verwenden
DE112014005808T5 (de) Isolierter Draht

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final

Effective date: 20120524

R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee