JP2003277550A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲンを含まない樹脂を使用して電線とし
ての機械的な特性を満たしながら、ＵＬ規格に基づく垂
直難燃試験法に合格する難燃性を有し、焼却処理時に腐
食性のハロゲンガスを発生せず、環境的にも好ましい樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン系重合体、好ましくはポ
リエチレン系樹脂２０〜４０重量％、ポリプロピレン系
樹脂１０〜３０重量％およびエチレン−ブチレンゴム３
０〜７０重量％からなるポリオレフィン系重合体１００
重量部に対して、酸化金属水和物１００〜３５０重量
部、ＢＥＴ法により測定した比表面積が１０〜３００ｍ
2／ｇの超微粒子酸化亜鉛０．５〜５０重量部を含有す
る難燃性樹脂組成物。
ての機械的な特性を満たしながら、ＵＬ規格に基づく垂
直難燃試験法に合格する難燃性を有し、焼却処理時に腐
食性のハロゲンガスを発生せず、環境的にも好ましい樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリオレフィン系重合体、好ましくはポ
リエチレン系樹脂２０〜４０重量％、ポリプロピレン系
樹脂１０〜３０重量％およびエチレン−ブチレンゴム３
０〜７０重量％からなるポリオレフィン系重合体１００
重量部に対して、酸化金属水和物１００〜３５０重量
部、ＢＥＴ法により測定した比表面積が１０〜３００ｍ
2／ｇの超微粒子酸化亜鉛０．５〜５０重量部を含有す
る難燃性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲンを含まな
くとも、ポリ塩化ビニル（以下、ＰＶＣともいう）組成
物と同等の難燃性を有する難燃性樹脂組成物に関する。
くとも、ポリ塩化ビニル（以下、ＰＶＣともいう）組成
物と同等の難燃性を有する難燃性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ＰＶ
Ｃ組成物は電気絶縁性がよく、自消性の難燃性を有して
いることから、電線被覆、チューブ、テープ、包装材、
建材などに広く使用されている。ところが、ＰＶＣ組成
物はハロゲンである塩素（Ｃｌ）を含んでいるため、燃
焼時に塩化水素（ＨＣｌ）などの腐食性ガスを発生す
る。このため各種のＰＶＣ製品が廃棄物となった場合
に、これらの焼却処分が困難になるという問題がある。
Ｃ組成物は電気絶縁性がよく、自消性の難燃性を有して
いることから、電線被覆、チューブ、テープ、包装材、
建材などに広く使用されている。ところが、ＰＶＣ組成
物はハロゲンである塩素（Ｃｌ）を含んでいるため、燃
焼時に塩化水素（ＨＣｌ）などの腐食性ガスを発生す
る。このため各種のＰＶＣ製品が廃棄物となった場合
に、これらの焼却処分が困難になるという問題がある。
【０００３】近年、このような問題を解決しようとする
種々の試みがなされている。
種々の試みがなされている。
【０００４】電線被覆材料の場合、ＰＶＣにかわる樹脂
として、電気絶縁性のよいポリエチレン（ＰＥ）やポリ
プロピレン（ＰＰ）といったオレフィン系樹脂が注目さ
れ、その難燃化の検討が盛んに行なわれている。オレフ
ィン系樹脂材料の難燃化方法として最も効果的な難燃剤
である水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2）、水酸化
アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）などの酸化金属水和物
の添加が一般的である。
として、電気絶縁性のよいポリエチレン（ＰＥ）やポリ
プロピレン（ＰＰ）といったオレフィン系樹脂が注目さ
れ、その難燃化の検討が盛んに行なわれている。オレフ
ィン系樹脂材料の難燃化方法として最も効果的な難燃剤
である水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2）、水酸化
アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）などの酸化金属水和物
の添加が一般的である。
【０００５】しかし、ＵＬ規格に基づく垂直難燃試験法
に合格する高度な難燃性を付与するためには、多量の添
加が必要であり、加工性、成形品物性を大きく損い、実
用性の点からは程遠いものとなる。
に合格する高度な難燃性を付与するためには、多量の添
加が必要であり、加工性、成形品物性を大きく損い、実
用性の点からは程遠いものとなる。
【０００６】そのため、従来の難燃組成物にあっては、
特開平７−１４９９６５号公報で述べられているよう
に、酸化金属水和物を主体とし、赤燐、ポリ燐酸アンモ
ニウムなどの燐系化合物やメラミンシアノレートなどの
窒素系化合物や有機シリコーン系化合物あるいは硼酸亜
鉛、錫酸亜鉛などの無機化合物を併用する方法が主流と
なっている。
特開平７−１４９９６５号公報で述べられているよう
に、酸化金属水和物を主体とし、赤燐、ポリ燐酸アンモ
ニウムなどの燐系化合物やメラミンシアノレートなどの
窒素系化合物や有機シリコーン系化合物あるいは硼酸亜
鉛、錫酸亜鉛などの無機化合物を併用する方法が主流と
なっている。
【０００７】しかし、現在公知の技術はすべて不充分で
あり、ＵＬ規格に基づく垂直難燃試験法に合格する高度
な難燃性を有し、かつ、加工性および難燃性以外の物性
を満たすことができる材料は未だ得られていないという
のが実状である。
あり、ＵＬ規格に基づく垂直難燃試験法に合格する高度
な難燃性を有し、かつ、加工性および難燃性以外の物性
を満たすことができる材料は未だ得られていないという
のが実状である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記のごとき
従来技術の問題を改善するためになされたものであり、
ハロゲンを含まない樹脂を使用して電線としての機械的
な特性を満たしながら、ＵＬ規格に基づく垂直難燃試験
法に合格する難燃性を有し、焼却処理時に腐食性のガス
を発生せず、環境的にも好ましい樹脂組成物を提供する
ためになされたものである。
従来技術の問題を改善するためになされたものであり、
ハロゲンを含まない樹脂を使用して電線としての機械的
な特性を満たしながら、ＵＬ規格に基づく垂直難燃試験
法に合格する難燃性を有し、焼却処理時に腐食性のガス
を発生せず、環境的にも好ましい樹脂組成物を提供する
ためになされたものである。
【０００９】すなわち、本発明は、ポリオレフィン系重
合体１００重量部（以下、部という）に対して、酸化金
属水和物１００〜３５０部、ＢＥＴ法により測定した比
表面積が１０〜３００ｍ2／ｇの超微粒子酸化亜鉛０．
５〜５０部を含有する難燃性樹脂組成物（請求項１）、
前記超微粒子酸化亜鉛の一次粒子の平均粒子径が０．１
μｍ以下である請求項１記載の難燃性樹脂組成物（請求
項２）、前記酸化金属水和物が水酸化マグネシウムおよ
び（または）水酸化アルミニウムである請求項１または
２記載の難燃性樹脂組成物（請求項３）、電線被覆に用
いる請求項１、２または３記載の難燃性樹脂組成物（請
求項４）、およびポリエチレン系樹脂２０〜４０重量％
（以下、％という）、ポリプロピレン系樹脂１０〜３０
％およびエチレン−ブチレンゴム３０〜７０％からなる
ポリオレフィン系重合体１００部に対して、水酸化マグ
ネシウム１００〜３５０部およびＢＥＴ法により測定し
た比表面積が１０〜３００ｍ2／ｇ、平均粒子径が０．
１μｍ以下の超微粒子酸化亜鉛０．５〜５０部を添加し
てなる電線被覆に用いる難燃性樹脂組成物（請求項５）
に関する。
合体１００重量部（以下、部という）に対して、酸化金
属水和物１００〜３５０部、ＢＥＴ法により測定した比
表面積が１０〜３００ｍ2／ｇの超微粒子酸化亜鉛０．
５〜５０部を含有する難燃性樹脂組成物（請求項１）、
前記超微粒子酸化亜鉛の一次粒子の平均粒子径が０．１
μｍ以下である請求項１記載の難燃性樹脂組成物（請求
項２）、前記酸化金属水和物が水酸化マグネシウムおよ
び（または）水酸化アルミニウムである請求項１または
２記載の難燃性樹脂組成物（請求項３）、電線被覆に用
いる請求項１、２または３記載の難燃性樹脂組成物（請
求項４）、およびポリエチレン系樹脂２０〜４０重量％
（以下、％という）、ポリプロピレン系樹脂１０〜３０
％およびエチレン−ブチレンゴム３０〜７０％からなる
ポリオレフィン系重合体１００部に対して、水酸化マグ
ネシウム１００〜３５０部およびＢＥＴ法により測定し
た比表面積が１０〜３００ｍ2／ｇ、平均粒子径が０．
１μｍ以下の超微粒子酸化亜鉛０．５〜５０部を添加し
てなる電線被覆に用いる難燃性樹脂組成物（請求項５）
に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の難燃性樹脂組成物は、電
気絶縁性が良好で、燃焼時にＨＣｌなどの腐食性ガスを
発生しないポリオレフィン系重合体をマトリックス樹脂
とし、該マトリックス樹脂に対して最も効果的な難燃剤
として知られている酸化金属水和物およびＵＬ規格に基
づく垂直難燃試験法による評価に有効なＢＥＴ法により
測定した比表面積が１０〜３００ｍ2／ｇの超微粒子酸
化亜鉛を配合したものである。
気絶縁性が良好で、燃焼時にＨＣｌなどの腐食性ガスを
発生しないポリオレフィン系重合体をマトリックス樹脂
とし、該マトリックス樹脂に対して最も効果的な難燃剤
として知られている酸化金属水和物およびＵＬ規格に基
づく垂直難燃試験法による評価に有効なＢＥＴ法により
測定した比表面積が１０〜３００ｍ2／ｇの超微粒子酸
化亜鉛を配合したものである。
【００１１】前記ポリオレフィン系重合体としては、た
とえば電気絶縁性はＪＩＳ Ｋ ６７２３で定められる
体積抵抗値が３０℃において１×１０15Ωｃｍで、ＪＩ
ＳＫ ７１１３に定められる引張試験で２３℃における
引張強度が１０ＭＰａ以上、引張伸びが１５０％以上の
特性を有するものが、６００Ｖ耐燃性ポリエチレン絶縁
ケーブルまたは耐燃性架橋ポリエチレン絶縁ケーブルと
して使用する点から好ましい。
とえば電気絶縁性はＪＩＳ Ｋ ６７２３で定められる
体積抵抗値が３０℃において１×１０15Ωｃｍで、ＪＩ
ＳＫ ７１１３に定められる引張試験で２３℃における
引張強度が１０ＭＰａ以上、引張伸びが１５０％以上の
特性を有するものが、６００Ｖ耐燃性ポリエチレン絶縁
ケーブルまたは耐燃性架橋ポリエチレン絶縁ケーブルと
して使用する点から好ましい。
【００１２】前記ポリオレフィン系重合体というのは、
重合体中に占めるオレフィン単量体単位の割合が６０％
以上、さらには６５％以上であるのが、電気絶縁性、耐
熱性、難燃性に優れ、かつ引張強度を向上させる点から
好ましく、上限は１００％である。
重合体中に占めるオレフィン単量体単位の割合が６０％
以上、さらには６５％以上であるのが、電気絶縁性、耐
熱性、難燃性に優れ、かつ引張強度を向上させる点から
好ましく、上限は１００％である。
【００１３】前記オレフィン単量体としては、炭素数２
〜８のオレフィン、具体的には、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、イソブチレン、メチルペンテン、ヘキセ
ン、オクテン、環状オレフィンなどがあげられる。
〜８のオレフィン、具体的には、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、イソブチレン、メチルペンテン、ヘキセ
ン、オクテン、環状オレフィンなどがあげられる。
【００１４】前記ポリオレフィン系重合体に含有され得
るオレフィン単量体単位以外の単位としては、たとえば
酢酸ビニル、ビニルアルコール、エチルアクリレート、
メチルメタクリレート、アクリロニトリル、非共役ジエ
ンなどの単量体からの単位があげられる。これらの単位
を含有させることにより、好ましくは１０％以上で４０
％以下含有させることにより、ポリオレフィン系重合体
を、耐熱性、難燃性、表面性などの良好なものにするこ
とができる。
るオレフィン単量体単位以外の単位としては、たとえば
酢酸ビニル、ビニルアルコール、エチルアクリレート、
メチルメタクリレート、アクリロニトリル、非共役ジエ
ンなどの単量体からの単位があげられる。これらの単位
を含有させることにより、好ましくは１０％以上で４０
％以下含有させることにより、ポリオレフィン系重合体
を、耐熱性、難燃性、表面性などの良好なものにするこ
とができる。
【００１５】前記ポリオレフィン系重合体には、大別し
てポリオレフィン系樹脂およびポリオレフィン系ゴム
（ポリオレフィン系エラストマーを含む）が含まれる。
これらは１種で使用してもよく、２種以上を組み合わせ
て使用してもよい。これらのうちでは、ポリオレフィン
系樹脂およびポリオレフィン系ゴム（ポリオレフィン系
エラストマーを含む）の組合せが、ＪＩＳ Ｋ６７６０
に定められた引張強度１０ＭＰａ以上および引張伸び１
５０％以上の物性をクリアーしやすい点から好ましい。
てポリオレフィン系樹脂およびポリオレフィン系ゴム
（ポリオレフィン系エラストマーを含む）が含まれる。
これらは１種で使用してもよく、２種以上を組み合わせ
て使用してもよい。これらのうちでは、ポリオレフィン
系樹脂およびポリオレフィン系ゴム（ポリオレフィン系
エラストマーを含む）の組合せが、ＪＩＳ Ｋ６７６０
に定められた引張強度１０ＭＰａ以上および引張伸び１
５０％以上の物性をクリアーしやすい点から好ましい。
【００１６】前記ポリオレフィン系樹脂の具体例として
は、たとえばポリエチレン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、
エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合
体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体などのエチレン単
位を６０％以上含有するポリエチレン系樹脂；ポリプロ
ピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体などの
プロピレン単位を６０％以上含有するポリプロピレン系
樹脂；ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペン
テン、環状オレフィンの（共）重合体などの一般的なポ
リオレフィン系樹脂があげられる。これらは１種で用い
てもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
は、たとえばポリエチレン、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、
エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合
体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体などのエチレン単
位を６０％以上含有するポリエチレン系樹脂；ポリプロ
ピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体などの
プロピレン単位を６０％以上含有するポリプロピレン系
樹脂；ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペン
テン、環状オレフィンの（共）重合体などの一般的なポ
リオレフィン系樹脂があげられる。これらは１種で用い
てもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】前記ポリオレフィン系ゴムの具体例として
は、たとえばエチレン−ブチレンゴム（たとえばエチレ
ン−１−ブテンゴムなど）、エチレン−プロピレンゴム
などの一般的なポリオレフィン系ゴムがあげられる。こ
れらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。
は、たとえばエチレン−ブチレンゴム（たとえばエチレ
ン−１−ブテンゴムなど）、エチレン−プロピレンゴム
などの一般的なポリオレフィン系ゴムがあげられる。こ
れらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。
【００１８】前記ポリオレフィン系樹脂およびポリオレ
フィン系ゴムのなかでは、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が、引張り特性、耐
熱性、絶縁性の点から好ましく、エチレン−プロピレン
ゴム、エチレン−ブチレンゴムが、柔軟性、ベタツキ防
止の点から好ましい。
フィン系ゴムのなかでは、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が、引張り特性、耐
熱性、絶縁性の点から好ましく、エチレン−プロピレン
ゴム、エチレン−ブチレンゴムが、柔軟性、ベタツキ防
止の点から好ましい。
【００１９】本発明の難燃性樹脂組成物を電線被覆材と
して使用する場合、ポリオレフィン系重合体としては、
銅線との接触による銅害防止の点からポリエチレン系樹
脂が有利であり、電線被覆材の耐熱性を高める点からポ
リプロピレン系樹脂が有利であり、実用的にはポリエチ
レン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との併用系が好まし
い。また、ポリエチレ系樹脂とポリプロピレン系樹脂と
を組み合わせたものに、さらにエチレン−プロピレンゴ
ムおよび（または）エチレン−ブチレンゴムで代表され
るポリオレフィン系ゴムを組み合わせることにより、柔
軟性を付与することができ、かつ、酸化金属水和物およ
びＢＥＴ法により測定した比表面積が１０〜３００ｍ2
／ｇの超微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させることがで
きる。
して使用する場合、ポリオレフィン系重合体としては、
銅線との接触による銅害防止の点からポリエチレン系樹
脂が有利であり、電線被覆材の耐熱性を高める点からポ
リプロピレン系樹脂が有利であり、実用的にはポリエチ
レン系樹脂とポリプロピレン系樹脂との併用系が好まし
い。また、ポリエチレ系樹脂とポリプロピレン系樹脂と
を組み合わせたものに、さらにエチレン−プロピレンゴ
ムおよび（または）エチレン−ブチレンゴムで代表され
るポリオレフィン系ゴムを組み合わせることにより、柔
軟性を付与することができ、かつ、酸化金属水和物およ
びＢＥＴ法により測定した比表面積が１０〜３００ｍ2
／ｇの超微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させることがで
きる。
【００２０】本発明に使用するポリオレフィン系重合体
としては、前記のごとき点から、ポリエチレン系樹脂２
０〜４０％、ポリプロピレン系樹脂１０〜３０％ならび
にエチレン−プロピレンゴムおよび（または）エチレン
−ブチレンゴム、とくにエチレン−ブチレンゴム３０〜
７０％を含有するポリオレフィン系重合体を使用するの
が好ましい。
としては、前記のごとき点から、ポリエチレン系樹脂２
０〜４０％、ポリプロピレン系樹脂１０〜３０％ならび
にエチレン−プロピレンゴムおよび（または）エチレン
−ブチレンゴム、とくにエチレン−ブチレンゴム３０〜
７０％を含有するポリオレフィン系重合体を使用するの
が好ましい。
【００２１】本発明で用いられる酸化金属水和物は、燃
焼時に酸化金属と水蒸気に分解されて難燃性を発現する
ものである。ポリオレフィン系重合体に酸化金属水和物
（たとえば水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2））を
添加すると、燃焼時に酸化金属水和物が酸化金属と水蒸
気に分解することによって温度を下げるとともに、発生
する水蒸気によって燃焼している部分への酸素の供給を
抑えることができる。また、燃焼している部分に酸化金
属が付着することによって、新たな重合体面に炎が広が
らないようにすることができる。
焼時に酸化金属と水蒸気に分解されて難燃性を発現する
ものである。ポリオレフィン系重合体に酸化金属水和物
（たとえば水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2））を
添加すると、燃焼時に酸化金属水和物が酸化金属と水蒸
気に分解することによって温度を下げるとともに、発生
する水蒸気によって燃焼している部分への酸素の供給を
抑えることができる。また、燃焼している部分に酸化金
属が付着することによって、新たな重合体面に炎が広が
らないようにすることができる。
【００２２】前記酸化金属水和物の大きさとしては、平
均粒子径で１０μｍ以下、さらには５μｍ以下であるの
が、前記ポリオレフィン系重合体の引張強度を低下させ
ない点から好ましく、０．１μｍ以上、さらには０．５
μｍ以上であるのが、前記ポリオレフィン系重合体の難
燃性を高める点から好ましい。
均粒子径で１０μｍ以下、さらには５μｍ以下であるの
が、前記ポリオレフィン系重合体の引張強度を低下させ
ない点から好ましく、０．１μｍ以上、さらには０．５
μｍ以上であるのが、前記ポリオレフィン系重合体の難
燃性を高める点から好ましい。
【００２３】前記酸化金属水和物の具体例としては、た
とえば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化カルシウムなどがあげられる。これらは１種で使用し
てもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。こ
れらのうちでは水酸化マグネシウムおよび（または）水
酸化アルミニウムが、前記ポリオレフィン系重合体の難
燃性を高める点から好ましく、とくに水酸化マグネシウ
ムが好ましい。
とえば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化カルシウムなどがあげられる。これらは１種で使用し
てもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。こ
れらのうちでは水酸化マグネシウムおよび（または）水
酸化アルミニウムが、前記ポリオレフィン系重合体の難
燃性を高める点から好ましく、とくに水酸化マグネシウ
ムが好ましい。
【００２４】前記酸化金属水和物の使用に際し、ポリオ
レフィン系重合体との親和性向上、得られる組成物の機
械特性の低下防止、耐水性、耐酸性の向上などのため
に、酸化金属水和物をシランカップリング剤、ステアリ
ン酸などの高級脂肪酸、シュウ酸アニオンなどで表面処
理したものを用いてもよい。
レフィン系重合体との親和性向上、得られる組成物の機
械特性の低下防止、耐水性、耐酸性の向上などのため
に、酸化金属水和物をシランカップリング剤、ステアリ
ン酸などの高級脂肪酸、シュウ酸アニオンなどで表面処
理したものを用いてもよい。
【００２５】前記酸化金属水和物の添加量はポリオレフ
ィン系重合体１００部に対して、通常１００部以上、さ
らには１５０部以上、とくには１６０部以上で、３５０
部以下、さらには３００部以下、とくには２７０部以下
であるのが好ましい。前記添加量が少なくなりすぎる
と、超微粒子酸化亜鉛と併用してもＵＬ規格に基づく垂
直難燃試験法による評価に合格することが難しくなる。
一方、添加量は多いほど難燃性は高くなるが、多すぎる
と得られる組成物の機械的特性や加工性、絶縁特性など
が低下する。
ィン系重合体１００部に対して、通常１００部以上、さ
らには１５０部以上、とくには１６０部以上で、３５０
部以下、さらには３００部以下、とくには２７０部以下
であるのが好ましい。前記添加量が少なくなりすぎる
と、超微粒子酸化亜鉛と併用してもＵＬ規格に基づく垂
直難燃試験法による評価に合格することが難しくなる。
一方、添加量は多いほど難燃性は高くなるが、多すぎる
と得られる組成物の機械的特性や加工性、絶縁特性など
が低下する。
【００２６】本発明に使用される超微粒子酸化亜鉛は、
きわめて細かい一次粒子からなる白色の高分散性の粉末
酸化亜鉛で、ＢＥＴ法により測定されるた比表面積が１
０〜３００ｍ2／ｇのものである。前記超微粒子酸化亜
鉛は、燃焼過程の中で脱水素触媒として作用し、脱水素
触媒反応が起こることで、ポリマー鎖中の水素が劇的に
失なわれ、二重結合の形成が急速に促進されることによ
り、ポリマー鎖中で炭素のネットワーク構造が構築さ
れ、重合体の炭化が促進され、炭化が進むことにより熱
分解反応時の可燃性ガスの発生量が著しく減少し、結果
的に重合体の燃焼が抑制されるものと推察される。した
がって、超微粒子酸化亜鉛の比表面積が大きいほど触媒
反応が起こる確率が高く、効果的に難燃性を発現させる
ことができると考えられる。
きわめて細かい一次粒子からなる白色の高分散性の粉末
酸化亜鉛で、ＢＥＴ法により測定されるた比表面積が１
０〜３００ｍ2／ｇのものである。前記超微粒子酸化亜
鉛は、燃焼過程の中で脱水素触媒として作用し、脱水素
触媒反応が起こることで、ポリマー鎖中の水素が劇的に
失なわれ、二重結合の形成が急速に促進されることによ
り、ポリマー鎖中で炭素のネットワーク構造が構築さ
れ、重合体の炭化が促進され、炭化が進むことにより熱
分解反応時の可燃性ガスの発生量が著しく減少し、結果
的に重合体の燃焼が抑制されるものと推察される。した
がって、超微粒子酸化亜鉛の比表面積が大きいほど触媒
反応が起こる確率が高く、効果的に難燃性を発現させる
ことができると考えられる。
【００２７】前記超微粒子酸化亜鉛は、前述のごとく、
ＢＥＴ法により測定されるた比表面積が１０〜３００ｍ
2／ｇのものであるが、さらに５０ｍ2／ｇ以上であるこ
とが好ましく、１００ｍ2／ｇ以下であることが好まし
い。前記比表面積が１０ｍ2／ｇ未満の場合、所望の難
燃効果が得られ難く、また、３００ｍ2／ｇをこえるも
のは、粒子同士が凝集して分散不良を起すため、所望の
難燃効果が得られない。
ＢＥＴ法により測定されるた比表面積が１０〜３００ｍ
2／ｇのものであるが、さらに５０ｍ2／ｇ以上であるこ
とが好ましく、１００ｍ2／ｇ以下であることが好まし
い。前記比表面積が１０ｍ2／ｇ未満の場合、所望の難
燃効果が得られ難く、また、３００ｍ2／ｇをこえるも
のは、粒子同士が凝集して分散不良を起すため、所望の
難燃効果が得られない。
【００２８】前記超微粒子酸化亜鉛の平均粒子径は、所
望する難燃効果を得るうえで一次粒子の平均粒子径が
０．１μｍ以下、さらには０．０５μｍ以下で、０．０
０１μｍ以上のものが好ましい。
望する難燃効果を得るうえで一次粒子の平均粒子径が
０．１μｍ以下、さらには０．０５μｍ以下で、０．０
０１μｍ以上のものが好ましい。
【００２９】前記超微粒子酸化亜鉛の具体例としては、
たとえば堺化学（株）製のＮＡＮＯＦＩＮＥ Ｗ−１
（比表面積７５ｍ2／ｇ、平均粒子径０．０１μｍ）、
ＮＡＮＯＦＩＮＥ Ｐ−２（比表面積５０ｍ2／ｇ、平
均粒子径０．０２μｍ）、ＦＩＮＥ Ｘ−５０（比表面
積５０ｍ2／ｇ、平均粒子径０．０２μｍ）、ＦＩＮＥ
Ｘ−７５（比表面積７５ｍ2／ｇ、平均粒子径０．０１
μｍ）などがあげられる。これらは１種で使用してもよ
く、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの
うちではＮＡＮＯＦＩＮＥ Ｗ−１が、前記ポリオレフ
ィン系重合体の引張強度を低下させず、なおかつ難燃性
を高めることができる点から好ましい。
たとえば堺化学（株）製のＮＡＮＯＦＩＮＥ Ｗ−１
（比表面積７５ｍ2／ｇ、平均粒子径０．０１μｍ）、
ＮＡＮＯＦＩＮＥ Ｐ−２（比表面積５０ｍ2／ｇ、平
均粒子径０．０２μｍ）、ＦＩＮＥ Ｘ−５０（比表面
積５０ｍ2／ｇ、平均粒子径０．０２μｍ）、ＦＩＮＥ
Ｘ−７５（比表面積７５ｍ2／ｇ、平均粒子径０．０１
μｍ）などがあげられる。これらは１種で使用してもよ
く、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの
うちではＮＡＮＯＦＩＮＥ Ｗ−１が、前記ポリオレフ
ィン系重合体の引張強度を低下させず、なおかつ難燃性
を高めることができる点から好ましい。
【００３０】前記超微粒子酸化亜鉛は、原料として金属
亜鉛地金を用いて製造されるきわめて細かい一次粒子か
らなる白色の高分散性の粉末酸化亜鉛であるが、その製
法としては、金属亜鉛地金を溶解させ、蒸気化させたも
のを酸化し、冷却することにより亜鉛華・亜鉛粉を製造
する乾式法や、亜鉛華・亜鉛粉を酸に溶解させたあとで
沈殿物を得、これを乾燥することで微粉末酸化亜鉛を製
造する湿式法などがあげられるが、ＢＥＴ法によって測
定された比表面積の大きさが１０〜３００ｍ2／ｇの超
微粒子が得られる限り、その製法には限定はない。
亜鉛地金を用いて製造されるきわめて細かい一次粒子か
らなる白色の高分散性の粉末酸化亜鉛であるが、その製
法としては、金属亜鉛地金を溶解させ、蒸気化させたも
のを酸化し、冷却することにより亜鉛華・亜鉛粉を製造
する乾式法や、亜鉛華・亜鉛粉を酸に溶解させたあとで
沈殿物を得、これを乾燥することで微粉末酸化亜鉛を製
造する湿式法などがあげられるが、ＢＥＴ法によって測
定された比表面積の大きさが１０〜３００ｍ2／ｇの超
微粒子が得られる限り、その製法には限定はない。
【００３１】前記超微粒子酸化亜鉛の添加量としては、
ポリオレフィン系重合体１００部に対して０．５部以
上、さらには１０部以上であるのが、所望の難燃効果が
得られやすい点から好ましく、５０部以下、さらには４
５部以下であるのが、添加量に対する難燃効果の増加率
が高く、電線被覆成形時の加工性や機械的特性の低下が
起こりにくい点から好ましい。
ポリオレフィン系重合体１００部に対して０．５部以
上、さらには１０部以上であるのが、所望の難燃効果が
得られやすい点から好ましく、５０部以下、さらには４
５部以下であるのが、添加量に対する難燃効果の増加率
が高く、電線被覆成形時の加工性や機械的特性の低下が
起こりにくい点から好ましい。
【００３２】本発明の難燃性樹脂組成物には、さらに難
燃効果を高めるために、前記酸化金属水和物および超微
粒子酸化亜鉛に加えて、他の難燃剤を加えてもよい。ま
た、一般に難燃性樹脂組成物に添加される添加剤を一般
に使用される量添加してもよい。これらは、難燃性樹脂
組成物の用途に応じて、随時選択使用すればよい。
燃効果を高めるために、前記酸化金属水和物および超微
粒子酸化亜鉛に加えて、他の難燃剤を加えてもよい。ま
た、一般に難燃性樹脂組成物に添加される添加剤を一般
に使用される量添加してもよい。これらは、難燃性樹脂
組成物の用途に応じて、随時選択使用すればよい。
【００３３】前記酸化金属水和物および超微粒子酸化亜
鉛以外の難燃剤としては、たとえば赤燐、安定化処理さ
れた安定化赤燐、ポリ燐酸アンモニウム、燐酸エステル
化合物、ホスファイト系化合物、ホスフィン系化合物、
ホスフィンオキシド系化合物、ホスファゼン系化合物、
リン酸塩、ポリ燐酸アンモニウムなどの燐系化合物；メ
ラミン系化合物（メラミン、メチロールメラミン、メラ
ミンシアヌレート、硫酸メラミンなど）、グアニジン化
合物、炭酸アンモニウムなどのアンモニウム化合物など
の窒素系化合物；有機シリコーン系化合物；硼酸亜鉛、
錫酸亜鉛などの無機化合物などがあげられる。これらは
１種で使用してもよく２種以上使用してもよい。これら
の難燃剤を使用する場合、前記酸化金属水和物および超
微粒子酸化亜鉛の合計量１００部に対して、２〜１０部
であるのが、前記ポリオレフィン系重合体の引張強度を
低下させず、なおかつ難燃性を高めることができる点か
ら好ましい。
鉛以外の難燃剤としては、たとえば赤燐、安定化処理さ
れた安定化赤燐、ポリ燐酸アンモニウム、燐酸エステル
化合物、ホスファイト系化合物、ホスフィン系化合物、
ホスフィンオキシド系化合物、ホスファゼン系化合物、
リン酸塩、ポリ燐酸アンモニウムなどの燐系化合物；メ
ラミン系化合物（メラミン、メチロールメラミン、メラ
ミンシアヌレート、硫酸メラミンなど）、グアニジン化
合物、炭酸アンモニウムなどのアンモニウム化合物など
の窒素系化合物；有機シリコーン系化合物；硼酸亜鉛、
錫酸亜鉛などの無機化合物などがあげられる。これらは
１種で使用してもよく２種以上使用してもよい。これら
の難燃剤を使用する場合、前記酸化金属水和物および超
微粒子酸化亜鉛の合計量１００部に対して、２〜１０部
であるのが、前記ポリオレフィン系重合体の引張強度を
低下させず、なおかつ難燃性を高めることができる点か
ら好ましい。
【００３４】また、前記その他の添加剤としては、たと
えば抗酸化剤；キレーターなどの安定化剤；ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸マグネシウムなどの高級脂肪
酸の金属塩やポリエチレンワックスなどの滑剤；パラフ
ィン系、ナフテン系の各種鉱物油、ひまし油、綿実油、
あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花
生油、木ロウ、パインオイル、オリーブ油などの植物
油、シリコーン、ポリブタジエン、ポリブテンなどの合
成油であるプロセスオイルなどの軟化剤；フェノール系
やアミン系などの老化防止剤；物性をより高めるための
多官能モノマーやラジカル発生剤などの化学架橋剤；紫
外線吸収剤；銅害防止剤；顔料、染料その他の着色剤な
どがあげられる。
えば抗酸化剤；キレーターなどの安定化剤；ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸マグネシウムなどの高級脂肪
酸の金属塩やポリエチレンワックスなどの滑剤；パラフ
ィン系、ナフテン系の各種鉱物油、ひまし油、綿実油、
あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花
生油、木ロウ、パインオイル、オリーブ油などの植物
油、シリコーン、ポリブタジエン、ポリブテンなどの合
成油であるプロセスオイルなどの軟化剤；フェノール系
やアミン系などの老化防止剤；物性をより高めるための
多官能モノマーやラジカル発生剤などの化学架橋剤；紫
外線吸収剤；銅害防止剤；顔料、染料その他の着色剤な
どがあげられる。
【００３５】本発明の難燃性樹脂組成物は、高い難燃性
が達成され、燃焼時に腐食性の有毒ガスを発生しないた
め、火災の際の安全性向上や廃棄した際の焼却処分を容
易にするという特性を有するものであり、たとえば燃焼
時の発生ガスの酸性度はＪＣＳ３７９Ａに定められたｐ
Ｈ３．５以上に対し、ｐＨ５．５以上という優れた特性
を有するものであり、たとえば電線、ケーブルまたはそ
の類似品の被覆材料として有利に用いることができる。
とくに、被覆厚さが１ｍｍ以下、電線外径が３ｍｍ以下
の機器内配線には、とくに高いレベルの難燃性が必要で
あるが、本発明の難燃性樹脂組成物を用いることによ
り、電気用品取締法、ＵＬ規格にそれぞれ制定されてい
る垂直燃焼試験法による評価に合格することができ、か
つ、ＪＩＳＫ６７６０に定められた引張強度１０ＭＰａ
以上および引張伸び１５０％以上の物性をクリアーする
ことができる。
が達成され、燃焼時に腐食性の有毒ガスを発生しないた
め、火災の際の安全性向上や廃棄した際の焼却処分を容
易にするという特性を有するものであり、たとえば燃焼
時の発生ガスの酸性度はＪＣＳ３７９Ａに定められたｐ
Ｈ３．５以上に対し、ｐＨ５．５以上という優れた特性
を有するものであり、たとえば電線、ケーブルまたはそ
の類似品の被覆材料として有利に用いることができる。
とくに、被覆厚さが１ｍｍ以下、電線外径が３ｍｍ以下
の機器内配線には、とくに高いレベルの難燃性が必要で
あるが、本発明の難燃性樹脂組成物を用いることによ
り、電気用品取締法、ＵＬ規格にそれぞれ制定されてい
る垂直燃焼試験法による評価に合格することができ、か
つ、ＪＩＳＫ６７６０に定められた引張強度１０ＭＰａ
以上および引張伸び１５０％以上の物性をクリアーする
ことができる。
【００３６】なお、本発明におけるＢＥＴ法による比表
面積の測定および一次粒子の平均粒子径の測定は、つぎ
の方法で測定する。
面積の測定および一次粒子の平均粒子径の測定は、つぎ
の方法で測定する。
【００３７】ＢＥＴ法：ＤＩＮ６６１３１に基づく、窒
素ガス吸着量により算出一次粒子平均粒子径：走査型電
子顕微鏡２００００倍の写真から測定
素ガス吸着量により算出一次粒子平均粒子径：走査型電
子顕微鏡２００００倍の写真から測定
【００３８】
【実施例】つぎに、本発明の難燃性樹脂組成物を実施例
および比較例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
および比較例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】［使用材料］
（ポリオレフィン系重合体）
アフィニティＰＬ１８８０：ダウ・ケミカル（株）、Ｌ
ＬＤＰＥ ＰＢ２２２Ａ：サンアロマー（株）製、ポリプロピレン ＥＢＭ２０２１Ｐ：ＪＳＲ（株）、エチレンーブチレン
共重合ゴム
ＬＤＰＥ ＰＢ２２２Ａ：サンアロマー（株）製、ポリプロピレン ＥＢＭ２０２１Ｐ：ＪＳＲ（株）、エチレンーブチレン
共重合ゴム
【００４０】（酸化金属水和物）
キスマ５ＰＨ：協和化学（株）製、水酸化マグネシウ
ム、平均粒子径０．８μｍ
ム、平均粒子径０．８μｍ
【００４１】（超微粒子酸化亜鉛）
表１に記載の超微粒子酸化亜鉛：堺化学（株）製
【００４２】（その他）
メラミンシアヌレート６４０：窒素系化合物、日産化学
（株）製 ＰＷ−３８０：軟化剤、出光興産（株）製、パラフィン
系プロセスオイル ＥＢＳ：ライオン（株）製、エチレンビス脂肪酸アマイ
ド ＡＯ−４１２Ｓ：旭電化工業（株）製、チオエーテル系
酸化防止剤 ＺＳ−９０：旭電化工業（株）製、重金属不活性化剤 ＣＤＡ−１：旭電化工業（株）製、重金属不活性化剤
（株）製 ＰＷ−３８０：軟化剤、出光興産（株）製、パラフィン
系プロセスオイル ＥＢＳ：ライオン（株）製、エチレンビス脂肪酸アマイ
ド ＡＯ−４１２Ｓ：旭電化工業（株）製、チオエーテル系
酸化防止剤 ＺＳ−９０：旭電化工業（株）製、重金属不活性化剤 ＣＤＡ−１：旭電化工業（株）製、重金属不活性化剤
【００４３】［評価方法］
（垂直難燃試験）ＵＬ規格ＶＷ−１に制定される垂直燃
焼試験に基づく。
焼試験に基づく。
【００４４】（引張強度、引張伸び）ＪＩＳ Ｋ６７６
０に記載されている方法に基づく。
０に記載されている方法に基づく。
【００４５】（燃焼時の発生ガスの酸性度）ＪＣＳ第３
９７号Ａに記載されている方法に基づく。
９７号Ａに記載されている方法に基づく。
【００４６】実施例１〜６および比較例１〜３
（難燃性樹脂組成物ペレットの作成）アフィニティＰＬ
１８８０（ＬＬＤＰＥ）３０部、ＰＢ２２２Ａ（ポリプ
ロピレン）２０部およびＥＢＭ２０２１Ｐ（エチレンー
ブチレン共重合ゴム）５０部よりなるポリオレフィン系
重合体１００部に対して、表１記載の酸化金属水和物お
よび超微粒子酸化亜鉛を表１記載の量、メラミンシアヌ
レート６４０（窒素系化合物）１０部、ＰＷ−３８０
（パラフィン系プロセスオイル）１０部、ＥＢＳ（エチ
レンビス脂肪酸アマイド）２部、ＡＯ−４１２Ｓ（チオ
エーテル系酸化防止剤）０．５部、ＺＳ−９０（重金属
不活性化剤）１部およびＣＤＡ−１（重金属不活性化
剤）０．５部をトータル重量が１０ｋｇになるように配
合し、１０Ｌタンブラーで５分間室温下で混合し、１０
Ｌ加圧ニーダーで混練し、２１０℃で取り出し、造粒機
でペレット化した。
１８８０（ＬＬＤＰＥ）３０部、ＰＢ２２２Ａ（ポリプ
ロピレン）２０部およびＥＢＭ２０２１Ｐ（エチレンー
ブチレン共重合ゴム）５０部よりなるポリオレフィン系
重合体１００部に対して、表１記載の酸化金属水和物お
よび超微粒子酸化亜鉛を表１記載の量、メラミンシアヌ
レート６４０（窒素系化合物）１０部、ＰＷ−３８０
（パラフィン系プロセスオイル）１０部、ＥＢＳ（エチ
レンビス脂肪酸アマイド）２部、ＡＯ−４１２Ｓ（チオ
エーテル系酸化防止剤）０．５部、ＺＳ−９０（重金属
不活性化剤）１部およびＣＤＡ−１（重金属不活性化
剤）０．５部をトータル重量が１０ｋｇになるように配
合し、１０Ｌタンブラーで５分間室温下で混合し、１０
Ｌ加圧ニーダーで混練し、２１０℃で取り出し、造粒機
でペレット化した。
【００４７】前記ペレット作成時の混練機およびその運
転条件、造粒装置およびその運転条件は、以下のとおり
であった。
転条件、造粒装置およびその運転条件は、以下のとおり
であった。
【００４８】混練機：１０ＬＭＳ加圧ニーダー ＤＳ１
０−２０ＭＷＨ−Ｈ（（株）森山製作所製） 混練条件：ジャケット温度１８０℃、ローター回転数６
０ｒｐｍ 造粒装置：ＦＲ−６５フィーダールーダー（（株）森山
製作所製） 造粒条件：シリンダー１ １８０℃、シリンダー２ １
９０℃、アダプター ２００℃、ダイス ２１０℃、ス
クリュウ回転数 ４０ｒｐｍ
０−２０ＭＷＨ−Ｈ（（株）森山製作所製） 混練条件：ジャケット温度１８０℃、ローター回転数６
０ｒｐｍ 造粒装置：ＦＲ−６５フィーダールーダー（（株）森山
製作所製） 造粒条件：シリンダー１ １８０℃、シリンダー２ １
９０℃、アダプター ２００℃、ダイス ２１０℃、ス
クリュウ回転数 ４０ｒｐｍ
【００４９】（電線の製造）得られたペレットを使用
し、東洋精機（株）製のラボプラストミル２０ｍｍφ押
出機によりクロスヘッドダイスを用い、直径０．７ｍｍ
の単線の銅線上に難燃性樹脂組成物を厚さ０．４ｍｍに
なるように被覆して電線を製造した。
し、東洋精機（株）製のラボプラストミル２０ｍｍφ押
出機によりクロスヘッドダイスを用い、直径０．７ｍｍ
の単線の銅線上に難燃性樹脂組成物を厚さ０．４ｍｍに
なるように被覆して電線を製造した。
【００５０】電線製造時の成形加工条件は、以下のとお
りであった。
りであった。
【００５１】シリンダー温度：Ｃ１ ２２０℃、Ｃ２
２４０℃、Ｃ３ ２００℃、Ｃ４ ２３０℃ スクリュー形状：フルフライト圧縮比２．４のミキシン
グタイプ スクリュー回転数：１０〜４０ｒｐｍ 引き取り速度：５〜２０ｍ／ｍｉｎ
２４０℃、Ｃ３ ２００℃、Ｃ４ ２３０℃ スクリュー形状：フルフライト圧縮比２．４のミキシン
グタイプ スクリュー回転数：１０〜４０ｒｐｍ 引き取り速度：５〜２０ｍ／ｍｉｎ
【００５２】得られた電線の評価を行なった。結果を表
１に示す。また、得られた電線の燃焼時の発生ガスの酸
性度を評価したところ、ｐＨ５．５〜６．０の範囲内で
あった。
１に示す。また、得られた電線の燃焼時の発生ガスの酸
性度を評価したところ、ｐＨ５．５〜６．０の範囲内で
あった。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物を使用する
と、ハロゲンを含まない重合体を使用しているにもかか
わらず、電線としての機械的な特性を満たしながら、Ｕ
Ｌ規格に基づく垂直難燃試験法に合格する難燃性を有
し、焼却処理時に腐食性のハロゲンガスを発生せず、環
境的にも好ましい電線を得ることができる。
と、ハロゲンを含まない重合体を使用しているにもかか
わらず、電線としての機械的な特性を満たしながら、Ｕ
Ｌ規格に基づく垂直難燃試験法に合格する難燃性を有
し、焼却処理時に腐食性のハロゲンガスを発生せず、環
境的にも好ましい電線を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｊ
Ｍ
Ｐ
// Ｈ０１Ｂ 7/295 7/34 Ｂ
Ｆターム(参考） 4J002 BB02W BB05Y BB11X BB17Y
DE076 DE107 DE146 FD029
FD039 FD059 FD079 FD099
FD136 FD149 FD179 GQ00
5G303 AA06 AA08 AB20 BA12 CA09
CA11
5G305 AA02 AA11 AB15 AB25 AB35
BA12 BA13 BA15 BA26 CA01
CA04 CA05 CA07 CA08 CA51
CC02 CC03 CD13
5G315 CA03 CB02 CB06 CC08 CD02
CD03 CD04 CD14 CD17
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリオレフィン系重合体１００重量部に
対して、酸化金属水和物１００〜３５０重量部、ＢＥＴ
法により測定した比表面積が１０〜３００ｍ 2／ｇの超
微粒子酸化亜鉛０．５〜５０重量部を含有する難燃性樹
脂組成物。 - 【請求項２】 前記超微粒子酸化亜鉛の一次粒子の平均
粒子径が０．１μｍ以下である請求項１記載の難燃性樹
脂組成物。 - 【請求項３】 前記酸化金属水和物が水酸化マグネシウ
ムおよび（または）水酸化アルミニウムである請求項１
または２記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】 電線被覆に用いる請求項１、２または３
記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】 ポリエチレン系樹脂２０〜４０重量％、
ポリプロピレン系樹脂１０〜３０重量％およびエチレン
−ブチレンゴム３０〜７０重量％からなるポリオレフィ
ン系重合体１００重量部に対して、水酸化マグネシウム
１００〜３５０重量部およびＢＥＴ法により測定した比
表面積が１０〜３００ｍ2／ｇ、平均粒子径が０．１μ
ｍ以下の超微粒子酸化亜鉛０．５〜５０重量部を添加し
てなる電線被覆に用いる難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002089276A JP2003277550A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002089276A JP2003277550A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003277550A true JP2003277550A (ja) | 2003-10-02 |
Family
ID=29234898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002089276A Pending JP2003277550A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003277550A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005054362A1 (ja) * | 2003-12-04 | 2005-06-16 | Autonetworks Technologies, Ltd. | 非架橋型難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス |
| JP2007231240A (ja) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Hitachi Cable Ltd | ノンハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブル |
| WO2014109346A1 (ja) * | 2013-01-10 | 2014-07-17 | 古河電気工業株式会社 | 表面平滑性に優れた樹脂組成物 |
| WO2021107540A1 (ko) * | 2019-11-27 | 2021-06-03 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품 |
-
2002
- 2002-03-27 JP JP2002089276A patent/JP2003277550A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005054362A1 (ja) * | 2003-12-04 | 2005-06-16 | Autonetworks Technologies, Ltd. | 非架橋型難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス |
| CN100465221C (zh) * | 2003-12-04 | 2009-03-04 | 株式会社自动网络技术研究所 | 非交联阻燃树脂组合物及使用该组合物的绝缘电线和线束 |
| US7713620B2 (en) | 2003-12-04 | 2010-05-11 | Autonetworks Technologies, Ltd. | Non-crosslinked flame-retardant resin composition, and an insulated wire and a wire harness using the same |
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| WO2014109346A1 (ja) * | 2013-01-10 | 2014-07-17 | 古河電気工業株式会社 | 表面平滑性に優れた樹脂組成物 |
| WO2021107540A1 (ko) * | 2019-11-27 | 2021-06-03 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품 |
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