DE1113089B - Verfahren zur Polymerisation von Acrylmonomeren - Google Patents

Verfahren zur Polymerisation von Acrylmonomeren

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DE1113089B
DE1113089B DEM45689A DEM0045689A DE1113089B DE 1113089 B DE1113089 B DE 1113089B DE M45689 A DEM45689 A DE M45689A DE M0045689 A DEM0045689 A DE M0045689A DE 1113089 B DE1113089 B DE 1113089B
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Giulio Natta
Giorgio Mazzanti
Paolo Longi
Francesco Bernardini
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein neues Verfahren· zur Polymerisation von Acryl- und Methacrylmonomeren unter Verwendung eines neuen Katalysatorsystems.
Typische Monomere dieser Klasse sind beispielsweise Acrylsäureester, wie Methylacrylat, Isopropylacrylat oder tert. Butylacrylat, sowie Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat oder Isopropylmethacrylat, und die Amide von Acryl- und Methacrylsäuren und schließlich Verbindungen des Acryl- und Methacryltyps.
Es wurde bereits vorgeschlagen, kristalline Polymere von Kohlenwasserstoffen der allgemeinen Formel
CH2 = CHR
worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, mit regulärer Struktur durch Polymerisation in Gegenwart von Katalysatoren herzustellen, die aus Amidverbindungen von Metallen der I., II. oder III. Gruppe des Periodischen Systems der Elemente und Übergangsmetallverbindungen der IV., V. oder VI. Gruppe des Periodischen Systems bestehen.
Die bei diesen Verfahren verwendeten Amidverbindungen entsprechen der allgemeinen Formel
Me [N(R1 R2)]mX„ a5
worin Me Lithium, Beryllium, Magnesium oder Aluminium bedeutet, R1 und R2 entweder gleich oder verschieden sind und jeweils eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkylarylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einenfheterocyclischen'Ring bilden, X Chlor, Brom oder Jod darstellt, η 0 oder eine ganze Zahl ist und η + m gleich der Wertigkeit des Metalls Me sind, wobei m mindestens 1 ist. Als Übergangsmetallverbindungen können Titan oder Vanadinhalogenide mit einer niedrigeren Wertigkeit als ihrer Höchstwertigkeit oder Chromhalogenide und Titanalkoholate verwendet werden.
Insbesondere wurde ein Verfahren unter Verwendung dieser Katalysatoren vorgeschlagen, um Polymere mit regelmäßiger Struktur von ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit endständiger Doppelbindung zu erhalten. Es können damit hochkristalline Polymere von Äthylen oder Polymere von Propylen mit einem hohen Gehalt an isotaktischen Makromolekülen und Butadienpolymere mit besonderer sterischer Struktur hergestellt werden. Diese Katalysatoren wirken daher als Initiatoren für stereospezifische Polymerisationen, die vorher nur mit Katalysatoren durchgeführt wurden, die metallorganische Verbindungen .(mit direkten Metall-Kohlenstoff-Bindungen) der gleichen Metalle enthalten. Die oben angegebenen Verfahren zur Polymerisation
von Acrylmonomeren
Anmelder:
Montecatini Soc. Gen. per l'Industria
Mineraria e Chimica, Mailand (Italien)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald,
Dipl.-Chem. Dr. phil. H. Siebeneicher
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köln 1, Deichmannhaus
Beanspruchte Priorität:
Italien vom 30. Juni 1959 (Nr. 11191/59)
Giulio Natta, Giorgio Mazzanti, Paolo Longi
und Francesco Bernardini, Mailand (Italien),
sind als Erfinder genannt worden
Amidverbindungen wirken jedoch offensichtlich nicht selbst als Polymerisationskatalysatoren für die ungesättigten Kohlenwasserstoffe (d. h. in Abwesenheit der Übergangsmetallverbindungen).
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Polymerisation von Acrylmonomeren, bei dem die Polymerisation in Gegenwart eines einzigen Katalysators durchgeführt wird. Andere Vorteile der Erfindung sind aus den folgenden Ausführungen ersichtlich.
Erfindungsgemäß wurde eine besondere Klasse von Amidverbindungen gefunden, die selbst und allein für die stereospezifische Polymerisation von Acrylmonomeren als Katalysatoren wirken.
Der erfindungsgemäß verwendete Katalysator ist eine Verbindung der allgemeinen Formel A
MeJ1Me" [N(R1 R2)]mX„
o:
in der R1 und R2 Alkyl-, Cykloalkyl-, Aryl-, Alkaryl-
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3 4
oder Aralkylgruppen sind, die entweder gleich öddf erneut mit IOD ml wasserfreiem Äther versetzt. Es wird
verschieden sein können oder zusammen mit dem so eine weitere große Menge an Kristallen mit gleicher
Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, Zusammensetzung und Reinheit wie vorher erhalten.
R3 und R4 Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen sind, Die Gesamtausbeute des obigen Produktes beträgt 84g. Me1 ein Alkalimetall ist, Meir ein Metall der L, II. oder S1
III. Gruppe des Periodischen Systems der Elemente Analyse: .
und X Wasserstoff oder Halogen, ρ 0 oder 1, Al = 4,28 % (theoretische Ausbeute = 4,395 %),
η 0 oder eine ganze Zahl und m + n gleich der Li = 1,15% (theoretische Ausbeute = 1,13 %),
Summe der Wertigkeiten von Mei und Me* und N = g 820/ (theoi.etische Ausbeute = 6,85 %),
g 0 oder 1 ist. Vorzugsweise ist Me1 Lithium io /u v >/<>/»
und Me11 Beryllium, Magnesium oder Aluminium. H (gasvolumetrisch) = 0,165 %
Eine sehr aktive Verbindung liegt vor, wenn Me1 Li, (theoretisch = 0,164%).
Me11 Be, Mg oder Al und X Wasserstoff ist. Beispielsweise können Ätherate von Aluminium-lithium-tri- Beispiel B
amid-monohydrid verwendet werden, worin die Amid- 15
gruppe (N R2) aromatische Gruppen enthält. So ist bei- Es wird die gleiche Reaktion wie im Beispiel A
spielsweise das Monoätherat von LiAl[N(C6HB)2]3H, durchgeführt unter Verwendung der gleichen Menge
nämlich LiAl[N(C6Hs)2I3H-O(C2Hg)2, sehr aktiv LiAlH4, jedoch werden an Stelle von 170 g Diphenyl-
bei der Polymerisation von Acrylatmonomeren. Diese amin 73 g Diäthylamin verwendet. Nach beendeter
Polymerisation ist trotz der Gegenwart von ahi Kätaly- 20 Reaktion werden ungefähr zwei Drittel des Äthers
sator gebundenem Äther sehr stereospezifisch. ; entfernt, und die Lösung wird durch eine Sinternutsche
Es wurde gefunden, daß die Gegenwart von Sauer- filtriert. Beim Abkühlen scheiden sich kleine farblose
Stoffatomen im Monomeren die katalytisch^ Wirksam- Kristalle von LiAl[N(C2H5)2]3H ab.
keit der vorliegenden Katalysatorverbindungen weder δ 1 ·
zerstört noch vermindert, was im direkten Gegensatz 25 naYse·
zu dem Effekt steht, der eintreten würde, wenn die Al= 11,04% (theoretisch= 10,73%),
Metalle dieser Katalysatoren nicht am Stickstoff, N = 16,45% (theoretisch = 16,72%),
sondern direkt an Kohlenstoff gebunden wären. „ , -. +·-,-> nM8ü/
Die den Katalysator büdenden Amidverbindungen H* (gasvolumetnsch) = 0,388 %
können mit hohem Reinheitsgrad durch Reaktion 30 ttneoretiscn - u,4Ui /0).
einer Dialkyl- oder Diarylaminverbmdüng mit den
Trialkyl- oder Alkylhalogeniden der entsprechenden Beispiel C
Metalle erhalten werden.
Während es im Fall der Diarylamine möglich ist, Unter Verwendung der oben beschriebenen Appa-
die Reaktion in kochendem Benzol durchzuführen, 35 ratur läßt man 32 g Diphenylamin, gelöst in 100 ml
ist es bei den Dialkylaminen ratsam, die Reaktion wasserfreiem Benzol, langsam in eine Lösung tropfen,
bei höheren Temperaturen (150 bis-200°C) und unter die 5,15 g Diäthylberyllium in 50 ml Benzol enthält.
Druck durchzuführen. Die Mischung wird zum Sieden des Benzols erhitzt,
Nachstehend wird eine genauere Beschreibung der wobei insgesamt 3,3 nl Äthan entwickelt werden (für Herstellung einiger Metallamidverbindungen, die unter 40 eine völlige Äustauschreaktion werden 3,44 nl bedie allgemeine Formel A fallen, nach der vorstehend nötigt). Nach 2stündigem Kochen läßt man die angeführten Methode gegeben. Masse abkühlen, wobei sich 25 g eines weißen Niederschlages bilden. Dieser wird 4mal durch Dekantieren unter Stickstoff mit insgesamt 200 ml Benzol geBeispiel A 45 waschen. Das Produkt entspricht der folgenden
Formel:
9 g LiAlH4 (gasvolumetrische Reinheit 80%) Be[N(CeH5)2]2
werden unter Stickstoff in einen 1-1-Glaskolben ge- Analyse:
geben, der mit Rührwerk, Rückflußkühler und Tropftrichter versehen ist, und in 150 ml wasserfreiem Äther 50 Be = 2,59 % (theoretisch = 2,61 %),
suspendiert. Hierauf läßt man eine Lösung von 170 g N= 8,14% (theoretisch = 8,11 %).
Diphenylamin, gelöst in 300 ml wasserfreiem Äther,
langsam zutropfen; es wird dabei heftig gerührt, damit Beispiel D
die Wasserstoffentwicklung gleichmäßig und nicht zu
stark verläuft. Nach Ende des Zutropfens wird die 55 Die Herstellung von Alurrünium-tris-(dirnethyl-Reaktionsmischung 6 Stunden unter Rühren am amid) kann wie folgt durchgeführt werden:
Siedepunkt von Äther gehalten. Das gebildete feste 42,5 g Al(ISo-C4Hg)3 werden unter Stickstoff in kristalline Produkt wird dekantiert, und nach Ent- einen 1-1-Autoklav eingebracht und in 70 ml n-Heptan fernen des überstehenden Äthers werden 3200 ml gelöst. Es wird vorsichtig eine Lösung von 60 g Benzol zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird nun 60 Dimethylamin in 100 ml n-Heptan zugesetzt. Der zum Sieden erhitzt, um das feste Reaktionsprodukt Autoklav wird geschüttelt und die Temperatur schnell völlig zu lösen. Die Lösung wird in einer Stickstoff- auf 190 bis 2000C gebracht. Nach 15 Stunden wird atmosphäre durch eine Filterplatte filtriert und einige die Heizung unterbrochen und das gesamte Reaktions-Stunden stehengelassen. Es scheiden sich große färb- produkt aus dem ausgekühlten Autoklav unter Sticklose Kristalle von LiAl[N(C8Hg)2]3H · O(C2H5)2 ab. 65 stoff in einen 500-ml-Glaskolben gegossen. DerÜber-
Um die Ausbeute an kristallinem Produkt zu schuß an Amin und die Hauptmenge an n-Heptan
erhöhen, wird die Mutterlauge unter vermindertem werden unter vermindertem Druck abdestilliert, und
Druck auf ein kleines Volumen eingedampft und dann der Rückstand wird dann auf 0° C abgekühlt. Es
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scheiden sich große farblose Kristalle folgender Zu- Kristallinität und einen hohen Schmelzpunkt, höher sammensetzung ab: als bei den nach anderen Verfahren hergestellten PoIy-IAl FNfC H ) 1 ] acrylaten. Dies bedeutet eine höhere Strukturregel-32 mäßigkeit, woraus sich verschiedene wertvolle VerAnalyse: 5 Wendungsmöglichkeiten ergeben. Hochkristalline Al = 16,58% (theoretisch für A1[N(CH3)2]3 Acrylate können geschmolzen und zu Fäden verpreßt = 16,94%), werden, die durch Verstrecken entweder in der Kälte N = 26,15 % (theoretisch = 26,40%), oder vorzugsweise bei einer Temperatur etwas über der T. . . , », ι , ι ·ι -,-.Γ, ,, Raumtemperatur leicht orientiert werden können. Kryoskopisches Molekulargewicht = 320 (theore- lo m werde£ so kristamne Textiifasern mit ungewöhntiscb tür AILN (CHa)2J3 = IW Jh Hchem Qlanz erhalten. Sie können durch Umesterung . mit polyfunktionellen Alkoholen leicht vernetzt Beispiel h werden. Diese Textilfaden können mit Farbstoffen, Al[N(CeH5)2]2Cl kann wie folgt hergestellt werden: wie sie gewöhnlich von Zelluloseacetat verwendet Eine Lösung von 23,2 g Al(C2Hg)2Cl in 500 ml 15 werden, angefärbt werden. Durch teilweise Verseifung wasserfreiem Xylol wird in der bei der Herstellung von der in den Fasern vorhandenen Estergruppen können Be[N(CeH5)2]2 beschriebenen Apparatur mit einer die Fasern mehr hydrophil und auch mit basischen Lösung von 68 g Diphenylamin in 200 ml wasser- Farbstoffen anfärbbar gemacht werden,
freiem Xylol versetzt. Die Menge des während der Obwohl die meisten kristallinen synthetischen Reaktion entwickelten Äthangases beträgt bei 2O0C äo Fasern nicht hydrophil sind, können kristalline Meth-4,3 1. Nach Ende des Diphenylaminzusatzes wird die acrylatfasern durch teilweise und geregelte Verseifung Reaktionsmischung zunächst ungefähr 2 Stunden ge- der Fasern selbst im gewünschten Grad hydrophil kocht und dann nach Ende der Gasentwicklung ge- gemacht werden. Außerdem kann durch teilweise kühlt. Das gebildete weiße pulvrige Produkt mit der Vernetzung mit Alkoholen oder mehrwertigen Aminen Zusammensetzung Al[N(CeH5)2]2Cl wird unter Stick- 25 die Quelltendenz dieser Fasern in Lösungsmitteln verstoff filtriert, mehrere Male mit wässerfreiem Benzol mindert und der Angriff von verschiedenen Reinigewaschen und schließlich getrocknet. gungsmitteln und oberflächenaktiven Stoffen auf die
Fasern verhindert werden.
Analyse: Durch völlige Verseifung der hochkristallinen PoIy-
Al = 6,82 % (theoretisch = 6,76 %), 30 acrylate können auch verschiedene hochkristalline
N = 6,92 °/ (theoretisch = 7,02 °/ ), Polyacrylsäuren und ihre Derivate erhalten werden.
γί _ ß'ß7o/ uh f k _ s'soom' Es besteht somit die Möglichkeit,-eine neue Klasse von
u - ö,s / /0 (tneoretiscn - s,»y /0). isotaktischen Verbindungen mit hoher Kristallinität zu
Die Polymerisation kann in den üblichen Appa- erhalten.
raturen für Niederdruckpolymerisation durchgeführt 3S Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen
werden. Vorzugsweise wird sie in Gegenwart eines erläutert.
inerten Verdünnungsmittels und ärri besten bei einer Reisniel 1
Temperatur von -100 bis +1000C durchgeführt. ßeispici
Die mit Hilfe dieser Katalysatoren aus Monomeren In einen 100-ml-Kolben, der mit einem Rührder oben angegebenen Art erhaltenen Polymeren 40 werk versehen ist, werden unter Stickstoff 0,05 g zeigen bei der Infrarotanalyse eine sehr regelmäßige LiAl[N(G6H5)2]3H · O(C2H5)2, verdünnt mit 20 ml Struktur, keine Verzweigungen längs der Polymer- Toluol, zugesetzt. Der Kolben wird auf -7O0C gekette, Kopfschwanzbildungen zwischen den Mono- kühlt, und während einer Stunde wird langsam und mereinheiten und in bestimmten Fällen (bestimmt unter Rühren eine Lösung von 10 g tert. Butylacrylat durch Röntgenanalyse) eine bemerkenswerte Kristal- 45 in 30 ml Toluol zugesetzt. Nach Ende des Zusatzes linität. ' wird die Mischung weitere 2 Stunden gerührt und Wenn diese Polymeren kristallin sind, ist ihre dann das gesamte Polymerisationsprodukt, eine Kristallinität auf das Vorliegen an isotaktischer transparente, gelatinöse Masse, in kochendes Aceton Struktur in den Makromolekülen zurückzuführen. gegossen, das wenige Milliliter Salzsäure enthält. Die stereospezifische Wirkung der erfindungsgemäß 50 Nach Abfiltrieren und Trocknen werden 8 g eines verwendeten Katalysatoren ist im Falle von Acryl- Polymeren in Form eines weißen Pulvers erhalten, das, monomeren offensichtlich, die verzweigte Alkyl- wie sieh bei der Röntgenanalyse zeigt, eine Kristalligruppen in Stellung 1 enthalten, wie beispielsweise nität von ungefähr 60 % besitzt. Das an orientierten Isopropylacrylat und tert. Butylacrylat. In diesen Fasern aufgenommene Spektrum zeigt eine Identitäts-Fällen zeigen die Polymeren tatsächlich eine hohe 55 periode entlang der Polymerketten von 6,5 Ä, ent-Kristallinität. sprechend einer isotaktischen Struktur der MakroWenn unverzweigte Alkylacrylate polymerisiert moleküle. Die Grenzviskosität, bestimmt in Chlorowerden, können die erhaltenen Polymeren amorph form bei 300C, beträgt 6,1,
sein; dies zeigt aber nicht notwendigerweise das
Fehlen einer Stereospezifität, da diese in vielen Fällen 60 Beisoiel 2
durch Überführen eines nicht kristallinen isotaktischen
Polyacrylate in ein kristallines isotaktisches Poly- Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren,
acrylat durch Umesterung mit einem verzweigt- wobei jedoch eine Temperatur von 2O0C eingehalten
kettigen Alkohol bewiesen werden kann, wobei die wird und 0,04 g LiAl[N(C2H5)2]3H, suspendiert in
erhaltenen Polyacrylate einen höheren Schmelzpunkt 65 20 ml Toluol, verwendet werden, werden aus 12 g
und eine höhere Kristallisationstendenz zeigen. tert. Butylacrylat 9,6 g Polymeres erhalten. Das PoIy-
Einige der so erhaltenen Polyacrylate, wie beispiels- mere erweist sich bei der Röntgenanalyse, durchge-
weise das tert. Butylpolyacrylat, besitzen eine höhe führt nach dem Pulververfahren, als kristallin.
Ungefähr 86% des gesamten Polymeren sind unlöslich in kochendem Aceton und zeigen (Röntgenstrahlen) eine Kristallinität von ungefähr 70%- -Der Schmelzpunkt, bestimmt mit einem Polarisationsmikroskop, des in kochendem Aceton unlöslichen Polymeren beträgt ungefähr 160° C.
Beispiel 3
Nach dem im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren, wobei jedoch als Polymerisationskatalysator 0,05 g A1[N(CH3)2]3 verwendet werden, werden 4 g eines in kochendem Aceton teilweise löslichen Polymeren erhalten.
Beispiel 4
10 g tert.Butylacrylat werden bei —10°C in Gegenwart von 0,05 g N-Carbazyl-lithium (LiNC12H8), suspendiert in 40 ml Toluol, polymerisiert. Die Polymerisation verläuft sehr schnell und praktisch quantitativ. Das erhaltene Polymere enthält weniger als 10 % an in kochendem Aceton extrahierbaren Produkten.
Beispiel 5
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, wobei jedoch als Monomeres Isopropylacrylat an Stelle von tert.Butylacrylat verwendet wird, werden 9 g eines festen weißen Polymeren erhalten, das bei der Röntgenanalyse eine hohe Kristallinität zeigt. Das Röntgenbeugungsspektrum der gestreckten Fasern zeigt, daß das kristalline Produkt aus Makromolekülen isotaktischer Struktur mit einer Identitätsperiode entlang der Kettenachse von 6,5 Ä und einer Wendel mit ternärer Symmetrie besteht.
Die Grenzviskosität, bestimmt in Chloroform bei 300C, beträgt 1,4.
Beispiel 6
40
Nach dem im Beispiel 5 beschriebenen Verfahren, wobei jedoch als Katalysator zur Polymerisation von Isopropylacrylat 0,02 g Carbazyl-lithium (LiNC12H8) verwendet werden, werden aus 10 g Monomerem in 6 Stunden, wobei die Polymerisation bei —45°C durchgeführt wird, 8 g eines weißen flockigen Polymeren erhalten.
Ein Muster dieses Polymeren, das unter Stickstoff 2 Stunden bei 135°C gehalten und dann abgekühlt wurde, zeigt bei der Röntgenanalyse eine hohe Kristallinität und eine Struktur, die der des nach dem vorhergehenden Beispiel erhaltenen Polymeren gleicht.
Die Grenzviskosität, bestimmt in Chloroform bei 300C, beträgt 7,2.
Beispiel 7
Unter Verwendung der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur, wobei jedoch als Katalysator 0,1 g Carbazyl-lithium (LiNC12H8), gelöst in 20 ml Toluol, verwendet werden, werden 20 g Methylmethacrylat, gelöst in 20 ml wasserfreiem Toluol, polymerisiert.
Nach der üblichen Verfahrensweise wird nach 4 Stunden ein festes flockiges Polymeres durch Ausfällen mit Methanol abgetrennt. Nach mehrmaligem Waschen mit Methanol und Trocknen werden 18,5 g des Polymeren erhalten.
Ein Muster dieses Produkts, das zuerst geschmolzen und dann sehr langsam abgekühlt wurde, zeigt ein Infrarotspektrum, das sowohl von dem des geschmolzenen Polymeren, als auch von dem des Polymeren, wie es gewöhnlich mit Hilfe von radikalischen Initiatoren erhalten wird, verschieden ist. Genauer gesagt werden im Infrarotspektrum des gemäß diesem Beispiel erhaltenen Polymeren, die Absorptionsbanden klar festgestellt, die bereits von R. C. Miller und Mitarbeitern (Chemistry and Industry, 1958, 1323) bei 955 und 755 cm"1 festgestellt wurden und von diesen Autoren einer regulären Struktur der Makromoleküle zugeschrieben wurden, während bei 1063, 965, 913, 825 und 747 cm-1 keine Banden vorhanden sind.
Beispiel 8
Nach dem im Beispiel 5 beschriebenen Verfahren, wobei jedoch 0,05 g LiAl[N(CeH5)2]H · O(C2H5)2 verwendet werden, werden aus 20 g Methylmethacrylat 10 g eines Polymeren in Form von sehr kompakten und transparenten Klumpen erhalten.
Beispiel 9
In diesem Fall wird die Polymerisation von Methylmethacrylat bei Raumtemperatur und unter Verwendung von 0,15 g A1[N(C6H5)2]3 durchgeführt. Aus 20 g Monomerem werden 17 g Polymeres erhalten.
Beispiel 10
Unter Verwendung des Katalysators von Beispiel 8 werden aus 20 g Monomerem 17 g festes pulvriges Polyacrylnitril mit einer Grenzviskosität, bestimmt in Dimethylformamid bei 30° C, von ungefähr 0,3 erhalten.

Claims (14)

  1. PATENTANSPRÜCHE:
    1. Verfahren zur Polymerisation von Acrylmonomeren, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart von Katalysatoren durchgeführt wird, die aus einer Verbindung der allgemeinen Formel:
    1 [N(R1 R2)]mXM
    O'
    R4
    bestehen, in der R1 und R2 Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylreste sind, die gleich oder verschieden sein können oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, R3 und R4 Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste sind, Me1 ein Alkalimetall ist, Me11 ein Metall der L, II. oder III. Gruppe des Periodischen Systems der Elemente, X Wasserstoff oder Halogen, ρ 0 oder 1, η 0 oder eine ganze Zahl, m + η gleich der Summe der Wertigkeiten von Me1 und Me11 und g 0 oder 1 ist.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung verwendet wird, in der Me1 Lithium ist.
  3. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung verwendet wird, in der Men Beryllium, Magnesium oder Aluminium ist.
  4. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung verwendet wird, in der X Wasserstoff oder Chlor ist.
  5. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der allgemeinen Formel:
    LiAl[N(C6H5)2]3H· O(C2H5)2
    LiAl [N(C2 H5)2]3H
    Be [N(C6 H5)2]2
    {A1[N(CH3)2]3}2
    Li-N —.
    ... A1[N(C6H5)2]2C1
    verwendet werden.
  6. 6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Acrylmonomeres ein Alkylacrylat verwendet wird, dessen Alkylgruppen bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkylacrylat ein verzweigtkettiges Alkylacrylat verwendet wird.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als verzweigtkettiges Alkylacrylat tert. Butylacrylat verwendet wird und das erhaltene Polymere eine isotaktische Struktur und einen Schmelzpunkt über 150° C besitzt.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als verzweigtkettiges Alkylacrylat Isopropylacrylat verwendet wird und das erhaltene Polymere eine isotaktische Struktur besitzt.
  10. 10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Acrylmonomeres Acrylnitril verwendet wird und das erhaltene Polymere eine isotaktische Struktur aufweist.
  11. 11. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels durchgeführt wird.
  12. 12. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation bei Temperaturen von —100 bis +100°C durchgeführt wird.
  13. 13. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß als Acrylmonomeres ein Acrylester verwendet wird und das erhaltene Polymere teilweise oder völlig verseift wird.
  14. 14. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß als Acrylmonomeres ein Acrylester eines niederen geradkettigen aliphatischen Alkohols mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen verwendet wird und das erhaltene Polymere mit einem verzweigtkettigen aliphatischen Alkohol mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen umgeestert wird.
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