DE1111204B

DE1111204B - Verfahren zur Reinigung von in waessrigen Medien schwerloeslichen Aminosaeuren

Info

Publication number: DE1111204B
Application number: DEV18505A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Hans Geipel; Dipl-Chem Dr Hans-Juer Maecker
Original assignee: Berlin Chemie AG
Current assignee: Berlin Chemie AG
Priority date: 1960-04-26
Filing date: 1960-04-26
Publication date: 1961-07-20

Description

Verfahren zur Reinigung von in wäßrigen Medien schwerlöslichen Aminosäuren In Wasser und in wäßrigen Solventien schwerlösliche Aminosäuren, beispielsweise Cystin, Tyrosin, Tryptophan, konnten bisher überhaupt nicht oder doch nur auf recht unbequeme und unwirtschaftliche Weise durch Umkristallisation gereinigt werden. Man war daher gezwungen, zur Reinigung dieser Aminosäuren Umfällungen mit Lauge und Säure bzw. Säure und Lauge vorzunehmen. Die umgefällten Produkte enthalten jedoch stets Spuren von Salzen, die sich bei der Behandlung mit Säuren und Laugen bilden und sich praktisch auch durch gründliches Waschen nicht restlos entfernen lassen. Außerdem werden bei Umfällungen nur unbefriedigend ausgebildete Kristalle gewonnen. Die Salzbeimischungen beeinträchtigen die Verwendbarkeit und damit den Wert der umgefällten Aminosäuren beträchtlich.
Überraschend wurde nun gefunden, daß die schwerlöslichen Aminosäuren einfach und wirtschaftlich gereinigt werden können, indem man die Aminosäuren in verdünntem wäßrigem Ammoniak löst und die Lösung unter vermindertem Druck erwärmt und destilliert. Der Druck ist jeweils so zu reduzieren, daß die Lösung möglichst unterhalb 400 C siedet. Bei dieser Destillation entweicht sowohl überschüssiges als auch infolge Hydrolyse aus dem Ammoniumsalz sich abspaltendes Ammoniak, und die freie Aminosäure kristallisiert aus. Um diesen gewünschten Effekt zu erreichen, ist es nicht notwendig, das gesamte freie und gebundene Ammoniak aus der Lösung zu entfernen; die Aminosäuren kristallisieren bereits aus, wenn der Gehalt an freiem und gebundenem Ammoniak in der Lösung durch die Destillation erheblich reduziert ist. Die Qualität der so gereinigten Aminosäuren liegt bei Anwendung dieses Verfahrens ganz wesentlich höher als bei den durch Umfällung und Waschung gereinigten Produkten. Auch erhält man stets gut ausgebildete Kristalle.
Es wurde festgestellt, daß sich die Racemate der schwerlöslichen Aminosäuren und deren optisch aktive Antipoden auf diese Weise gleichermaßen gut reinigen lassen.
Beispiel 1 5,6 g DL-Tryptophan wurden mit 50 ml destilliertem Wasser und 50 ml 25°/Oiger Ammoniaklösung versetzt, die entstandene Lösung dann unter vermindertem Druck erwärmt, bis etwa 20 ml abdestilliert waren, und der entstandene Kristallbrei abgesaugt.
Die Kristalle wurden erst mit Wasser, dann mit Alkohol gewaschen und an der Luft getrocknet.
Ausbeute: 4,8 g=85,70/o. Fp. 280 bis 2810 C.
Beispiel 2 50 g L-Cystin wurden in 210 ml 250/obiger Ammoniaklösung und 500ml destilliertem Wasser gelöst.
Die klarfiltrierte Lösung wurde unter vermindertem Druck erwärmt, bis etwa 100 ml Destillat vorhanden waren. Die entstandenen Kristalle wurden abgesaugt und mit Wasser und Alkohol gewaschen.
Ausbeute: 35,1 g=70,3e/o. Fp. 240 bis 2420 C.
[a1200 = 2150 (c=l in n-HCl).
Beispiel 3 50 g L-Tyrosin wurden in 700 ml 250/obiger Ammoniaklösung und 500ml destilliertem Wasser gelöst.
Dann wurde entsprechend der im Beispiel 2 angegebenen Weise verfahren.
Ausbeute: 36 g L-Tyrosin=720/o, Fp. 2920 C.
[aJ20o = 7,260 (c=4 in 200/oiger HCl).

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Reinigung von in wäßrigen Medien schwerlöslichen Aminosäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man diese in wäßriger Ammoniaklösung löst und durch teilweises Abdestillieren des Ammoniaks aus der erwärmten Lösung unter vermindertem Druck zur Kristallisation bringt.