DE1083541B - Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid enthaltenden Kunstharzmassen - Google Patents
Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid enthaltenden KunstharzmassenInfo
- Publication number
- DE1083541B DE1083541B DEM21589A DEM0021589A DE1083541B DE 1083541 B DE1083541 B DE 1083541B DE M21589 A DEM21589 A DE M21589A DE M0021589 A DEM0021589 A DE M0021589A DE 1083541 B DE1083541 B DE 1083541B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- acid
- synthetic resin
- resin compositions
- dibutyltin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims description 11
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 title claims description 4
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 title claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 17
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical class OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 14
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 aliphatic monocarboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- JQTLQMOFVUEIKU-UHFFFAOYSA-M dibutyl(dodecanoyloxy)tin Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)CCCC JQTLQMOFVUEIKU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 6
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 5
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 4
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 4
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 4
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- GQEAMFCDHPUBGV-GRHBHMESSA-N (z)-but-2-enedioic acid;dibutyltin Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.CCCC[Sn]CCCC GQEAMFCDHPUBGV-GRHBHMESSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282619 Hylobates lar Species 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- XOSNGXNHDRYFEF-UHFFFAOYSA-N monohexyl phthalate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XOSNGXNHDRYFEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B5/00—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants
- C11B5/0078—Metal hydrides or organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon link
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/925—Natural rubber compositions having nonreactive materials, i.e. NRM, other than: carbon, silicon dioxide, glass titanium dioxide, water, hydrocarbon or halohydrocarbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft die Verwendung zinnorganischer Mischsalze von einbasischen Säuren und Maleinsäure als
Stabilisatoren für Polyvinylchlorid enthaltende Massen.
Die erfindungsgemäß angewandten Verbindungen können als Kondensationsprodukte von zinnorganischen Verbindungen
mit Maleinsäure und einer aliphatischen Monocarbonsäure angesehen werden und entsprechen der
folgenden Strukturformel:
RO OR
II! Il I
in der R einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und R' *5
einen Acylrest bedeutet. R kann also z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Lauryl, Phenyl, Benzyl usw. sein, während
R' von einer beliebigen einbasischen aliphatischen Säure, wie Essigsäure, Buttersäure, Capronsäure, Laurinsäure,
Palmitinsäure, Oleinsäure, Behensäure usw., abgeleitet a°
werden kann.
Derartige zinnorganische Mischsalze wirken als Stabilisatoren für solche Kunstharze, die Polyvinylchlorid oder
Mischpolymerisate des Vinylchlorids enthalten, indem sie, wenn sie in inniger Mischung mit solchen Massen vorliegen,
deren Widerstandfähigkeit gegen Wärme und Licht erhöhen. Die gleiche stabilisierende Wirkung üben sie auch
auf Weichmacher enthaltende Formmassen aus. Aus derartigen plastischen Massen erhält man ausgezeichnete
Filme von hoher Beständigkeit. Die optimale Konzentration der als Stabilisatoren angewandten zinnorganischen
Mischsalze liegt zwischen 0,5 und 3%> bezogen auf das Gewicht des Vinylharzes, man kann jedoch auch Mengen
von 0,5 bis 10% verwenden. Die in dieser Konzentration stabilisierten Harzmassen ergeben beständige plastische
Filme, die bei höheren Temperaturen nur langsam nachdunkeln.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden zinnorganischen Mischsalze besitzen außer ihrer stabilisierenden Wirkung
einige sehr vorteilhafte Eigenschaften, die den bisher bekannten Stabilisatoren fehlen. So ist z. B. die Verwendung
von zinnorganischen Salzen von Monocarbonsäuren als Stabilisatoren für Polyvinylchloridharze bekannt, aber
diese Verbindungen verhindern nicht in allen Fällen, daß sich die Masse während der Verarbeitung verfärbt, besonders,
wenn die Verarbeitung bei hohen Temperaturen erfolgt, oder wenn es sich um eine Aufarbeitung von Abfallmaterial
handelt. Plastische Massen, denen diese bekannten Stabilisatoren zugesetzt sind, nehmen im allgemeinen
schon bei kurzer Verarbeitungsdauer eine leicht gelbliche Verfärbung an, was vielfach zu Beanstandungen
führt. Auch zinnorganische Salze der Maleinsäure sind bereits als Stabilisatoren für Polyvinylchloridharze vorgeschlagen
worden. Sie sind zwar gewöhnlich den zinn-
von Polyvinylchlorid enthaltenden
Kunstharzmassen
Anmelder:
Metal & Thermit Corporation,
Carteret, N. J. (V. St. A.)
Carteret, N. J. (V. St. A.)
Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, München 5,
Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,
und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität:
V. St v. Amerika vom 22. Januar 1953
V. St v. Amerika vom 22. Januar 1953
Carl Robert Gloskey, Avenal, N. J. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
organischen Salzen von Monocarbonsäuren insofern überlegen, als sie für eine längere Verarbeitungsdauer gegen
Verfärbungen schützen und schwächer gefärbte Fertigware ergeben, haben aber einige erhebliche Mängel, die
ihre Verwendungsmöglichkeit beschränken:
A. Sie sind feste Stoffe, die sich in den üblichen Weichmachern nicht leicht lösen. Dies ist besonders bei der
Herstellung von Polyvinylchlorid-Weichmacher-Pasten von Nachteil, da das feste Maleinat dann gewöhnlich mit
dem Weichmacher zusammen in einer Kugelmühle vermählen werden muß, um eine vollkommene Verteilung zu
erzielen.
B. Mit zinnorganischen Maleinaten stabilisierte Filme neigen zur Bildung von Ausblühungen und Ausscheidungen,
besonders, wenn sie dem Sonnenlicht ausgesetzt werden.
C. Mischungen, die maleinsauresDibutylzinn als Stabilisator
enthalten, kleben beim Verarbeiten leicht an den Knet- und Kalanderwalzen fest.
Die zinnorganischen Mischsalze von Maleinsäure und einer Monocarbonsäure haben demgegenüber viele ungewöhnliche
Eigenschaften, die sie zur Verwendung als überlegene Stabilisatoren für chlorhaltige Kunstharzmassen
besonders geeignet machen. So sind sie fast durchweg Flüssigkeiten, die in den üblichen Weichmachern löslich
sind. Weiterhin werden mit ihnen stabilisierte plastische Massen nicht schon nach kurzer Zeit gelb, dunkeln beim
Erwärmen über lange Zeitspannen nicht nach und neigen erheblich weniger zur Bildung von Ausblühungen und
009 530/561
3 4
Ausscheidungen und zum. Anhaften in der Knetmühle als lares Polykondensat ergeben. Es wurde dementsprechend
die mit maleinsaurem Dibutylzinn stabilisierten Massen. gefunden, daß Produkte aus etwa 2 Mol einbasischer
Die Eigenschaften der erfindungsgemäß zu verwenden- Säure und 1 Mol Maleinsäure die besten sind,
den zinnorganischen Mischsalze setzen sich nicht etwa, Die zinnorganischen Verbindungen obiger Struktur wie man vermuten könnte, additiv aus den Eigenschaften 5 können in an sich bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden maleinsauren und der monocarbon- eines organisch disubstituierten Zinnoxyds mit einer sauren Salze zusammen. Dies läßt sich leicht in der Mischung aus etwa 1 Mol Maleinsäure, oder besser Maleinunterschiedlichen Neigung zur Bildung von Ausblühungen säureanhydrid, und etwa 2 Mol einer einbasischen alipha- und Ausscheidungen zeigen: Durch Zusammenkneten von tischen Carbonsäure hergestellt werden. Die Umsetzung 100 Teilen Polyvinylchloridharz, 50 Teilen Di-2-äthyl- io findet bei erhöhter Temperatur statt und wird so lange hexylphthalat und 0,9 Teilen Dibutylzinnmaleinat wurde fortgesetzt, bis sie vollständig ist.
den zinnorganischen Mischsalze setzen sich nicht etwa, Die zinnorganischen Verbindungen obiger Struktur wie man vermuten könnte, additiv aus den Eigenschaften 5 können in an sich bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden maleinsauren und der monocarbon- eines organisch disubstituierten Zinnoxyds mit einer sauren Salze zusammen. Dies läßt sich leicht in der Mischung aus etwa 1 Mol Maleinsäure, oder besser Maleinunterschiedlichen Neigung zur Bildung von Ausblühungen säureanhydrid, und etwa 2 Mol einer einbasischen alipha- und Ausscheidungen zeigen: Durch Zusammenkneten von tischen Carbonsäure hergestellt werden. Die Umsetzung 100 Teilen Polyvinylchloridharz, 50 Teilen Di-2-äthyl- io findet bei erhöhter Temperatur statt und wird so lange hexylphthalat und 0,9 Teilen Dibutylzinnmaleinat wurde fortgesetzt, bis sie vollständig ist.
ein plastischer Film hergestellt. Diesem Film wurde durch Vorzugsweise nimmt man jedoch etwas mehr als die
Pressen zwischen beheizten, chromplattierten Platten in stöchiometrische Menge der einbasischen Säure und ent-
einer hydraulischen Presse für eine Dauer von 5 Minuten sprechend weniger Maleinsäure (oder -anhydrid). Das MoI-
bei 149° C eine polierte Oberfläche erteilt. Der polierte 15 verhältnis von einbasischer Säure zu Maleinsäure kann
Film wurde in einer Entfernung von 15 cm von einem zwischen 2:1 und 3 :1 liegen; ein bevorzugtes Verhältnis
nach Osten gerichteten Fenster aufgehängt. Nach 7 Tagen ist etwa 2,5:1. Die Menge des organisch disubstituierten
zeigte der Film Ausblühungen und Ausscheidungen. Zinnoxyds soll so bemessen sein, daß sie im wesentlichen
Die gleiche Prüfung wurde mit einer plastischen Masse zur Umsetzung mit sämtlichen Säuregruppen ausreicht,
sonst gleicher Zusammensetzung ausgeführt, nur mit dem 20 Die Reaktion wird vorzugsweise bei Temperaturen um
Unterschied, daß sie statt der 0,9 Teile Dibutylzinn- etwa 1000C ausgeführt, um das Reaktionswasser in dem
maleinat 3 Teile des Mischsalzes Bis-(dibutylzinnlaurat)- Maße, wie es gebildet wird, zu entfernen. Die Reaktion
maleinat enthielt. Stöchiometrisch sind 3 Teile dieses kann jedoch auch bei niedrigeren Temperaturen ausge-
Mischsalzes einer Mischung von 2,1 Teilen Dibutylzinn- führt und das Wasser nachträglich von dem Reaktions-
dilaurat und 0,9 Teilen Dibutylzinnmaleinat äquivalent. 25 produkt durch weiteres Erhitzen oder auf andere Weise
Dieser plastische Film enthielt also die gleiche Menge abgetrennt werden.
Maleinat wie der erste Film. Trotzdem wurden bei dieser Man kann auch als Reaktionsmedium indifferente orga-
Prüfung keine Ausblühungen und Ausscheidungen beob- nische Lösungsmittel, wie Toluol, Benzol usw. anwenden,
achtet, obwohl die Belichtung 30 Tage lang fortgesetzt Die Gegenwart derartiger Lösungsmittel erleichtert das
wurde. 30 Zustandekommen der erwünschten Reaktion. Nach Be-
Dieses Ausbleiben von Ausblühungen und Ausscheidun- endigung der Umsetzung kann das Lösungsmittel von
gen kann nun nicht etwa durch eine einfach löslich- dem Reaktionsprodukt in geeigneter Weise abgetrennt
machende Wirkung des Dibutylzinndilaurats erklärt werden, z. B. durch Verdampfen im Vakuum bei erhöhter
werden; denn als der Versuch nochmals wiederholt Temperatur oder auf andere Weise,
wurde, und zwar diesmal mit 2,1 Teilen Dibutylzinn- 35 Für das beschriebene Herstellungsverfahren der er-
dilaurat und 0,9 Teilen Dibutylzinnmaleinat, die an Stelle findungsgemäß zu verwendenden Stabilisatoren wird hier
von 3 Teilen des Mischsalzes getrennt zugegeben wurden, kein Schutz gewährt.
zeigte der plastische Film wieder nach 7 Tagen Aus- Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstel-
blühungen und Ausscheidungen. lung und Prüfung plastischer Polyvinylchloridmassen
Dieses Ergebnis war besonders überraschend, da zu 40 unter Verwendung der erfindungsgemäßen zinnorganischen
erwarten war, daß die beiden Salze während des Knetens Mischsalze als Stabilisatoren. Teile sind Gewichtsteile,
unter dem Einfluß der Wärme miteinander unter Bildung
unter dem Einfluß der Wärme miteinander unter Bildung
des Mischsalzes reagieren könnten. Beispiel 1
Die mit den erfindungsgemäß angewandten Mischsalzen erzielten guten Ergebnisse lassen sich am besten 45 100 Teile eines Polyvinylchloridharzes, 40 Teile Dadurch
die Annahme erklären, daß die Nachteile reiner äthylhexylphthalat und 1 Teil Bis-(dibutylzinn-monomaleinsaurer
Salze auf deren polymere Struktur zurück- laurat)-maleinat wurden gemischt und 5 Minuten lang
zuführen sind, obwohl die Erfindung selbstverständlich bei 1600C auf einem Zweiwalzenstuhl mit verschieden
nicht durch derartige theoretische Erklärungen beschränkt schnell umlaufenden Walzen geknetet. Die verknetete
werden soll. Dibutylzinnmaleinat ist normalerweise ein 50 Masse wurde aus der Knetmühle als etwa 1 mm dicker
polymeres Produkt, da es das Reaktionsprodukt zweier Film abgezogen. Teile des Firnis wurden in einer beheizten,
bifunktioneller Ausgangsstoffe ist. Schränkt man die chromplattierten Preßform durch Pressen poliert. Probe-Möglichkeit
zur Polykondensatbildung dadurch ein, daß stücke des polierten Films wurden in einen Ofen mit umman
bei dem gesamten Dibutylzinnoxyd oder bei einem laufendem Luftstrom bei 1600C eingebracht und nach 1,
Teil desselben eine der funktionellen Gruppen durch eine 55 2, 3 und 4 Stunden herausgenommen. Sogar nach 4 Stuneinbasische
Säure besetzt, so werden dadurch die Mängel den war die Verfärbung noch sehr gering,
des Maleinatsalzes behoben. Läßt man also 2 Mol eines
des Maleinatsalzes behoben. Läßt man also 2 Mol eines
organisch disubstituierten Zinnoxyds, 2 Mol einer ein- Beispiel 2
basischen Säure und 1 Mol Maleinsäureanhydrid miteinander reagieren, so wird überwiegend die monomere 60 Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wieder-
basischen Säure und 1 Mol Maleinsäureanhydrid miteinander reagieren, so wird überwiegend die monomere 60 Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wieder-
Verbindung holt, nur wurde als Stabilisator Bis-(dibutylzinn-mono-
J^ ■£ acetat)-maleinat verwendet. Ebenso wie im Beispiel 1 war
ι ι der Film nach 4 Stunden bei 160° C nur schwach verfärbt.
R'—Sn-0OC-CH = CH-COO —Sn-R' 6 Beispiel 3
I I Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wieder-
-^- K- holt, nur wurde als Stabilisator Bis-(dibutylzinn-monogebildet.
Die Verwendung von weniger als 2 Mol an ein- beherat)-maleinat verwendet. Auch in diesem Fall verbasischer
Säure und entsprechend mehr an Maleinsäure- färbte sich der plastische Film nach 4 Stunden bei 1600C
anhydrid würde wahrscheinlich schon ein niedermoleku- 70 nur schwach.
Claims (3)
1. Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid
enthaltenden Kunstharzmassen, dadurch gekenn zeichnet, daß ihnen 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise
0,5 bis 3 Gewichtsprozent, zinnorganische Mischsalze der Maleinsäure und einer aliphatischen
Monocarbonsäure der Strukturformel
R'- Sn - O - C - CH = CH - C - O - Sn - R'
zugesetzt werden, worin R einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und R' einen Acylrest bedeutet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich noch ein Weichmacher beigemischt
wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als zinnorganisches Mischsalz Bis-(dibutylzinn-monolaurat)-maleinat
angewandt wird.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 750 173, 838 212;
USA.-Patentschriften Nr. 2 307 090,2 307 092,2 307157, 597 920, 2 604 460, 2 604 483, 2 628 211;
British Plastics, Bd. 25,1952, S. 304ff.
Deutsche Patentschriften Nr. 750 173, 838 212;
USA.-Patentschriften Nr. 2 307 090,2 307 092,2 307157, 597 920, 2 604 460, 2 604 483, 2 628 211;
British Plastics, Bd. 25,1952, S. 304ff.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US332763A US2826597A (en) | 1953-01-22 | 1953-01-22 | Stabilizer for resins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1083541B true DE1083541B (de) | 1960-06-15 |
Family
ID=23299751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEM21589A Pending DE1083541B (de) | 1953-01-22 | 1954-01-22 | Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid enthaltenden Kunstharzmassen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2826597A (de) |
| DE (1) | DE1083541B (de) |
| FR (1) | FR1096741A (de) |
| GB (1) | GB751499A (de) |
| NL (1) | NL88419C (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2934548A (en) * | 1954-08-25 | 1960-04-26 | Heyden Newport Chemical Corp | Bimetallic organic compounds and compositions containing same |
| BE581414A (de) * | 1958-08-07 | 1900-01-01 | ||
| US3071795A (en) * | 1959-08-26 | 1963-01-08 | Gen Tire & Rubber Co | Reinforced wire brush or wheel |
| BE632815A (de) * | 1962-05-25 | |||
| NL297476A (de) * | 1962-09-04 | 1900-01-01 | ||
| US3511803A (en) * | 1966-02-15 | 1970-05-12 | Nitto Kasei Co Ltd | Hindered phenolic-containing organotin stabilizer for polymers |
| KR102598259B1 (ko) * | 2020-12-18 | 2023-11-02 | 삼성에스디아이 주식회사 | 반도체 포토레지스트용 조성물 및 이를 이용한 패턴 형성 방법 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2307092A (en) * | 1940-11-09 | 1943-01-05 | Carbide & Carbon Chem Corp | Stabilized artificial resins |
| US2307090A (en) * | 1939-12-16 | 1943-01-05 | Carbide & Carbon Chem Corp | Stabilized vinyl resins |
| US2307157A (en) * | 1942-07-01 | 1943-01-05 | Carbide & Carbon Chem Corp | Stabilized vinyl resin |
| DE750173C (de) * | 1939-03-26 | 1944-12-27 | Verfahren zum Stabilisieren von halogenhaltigen hochmolekularen Stoffen | |
| DE838212C (de) * | 1948-05-28 | 1952-05-05 | Advance Solvents & Chemical Co | Verfahren zum Waerme- und Lichtbestaendigmachen von halogenhaltigen Kunstharzen |
| US2597920A (en) * | 1951-06-29 | 1952-05-27 | Goodrich Co B F | Organo-tin compounds and composition including same and method of making same |
| US2604483A (en) * | 1950-01-09 | 1952-07-22 | Advance Solvents & Chemical Co | Organo-tin compounds |
| US2604460A (en) * | 1949-08-19 | 1952-07-22 | Advance Solvents & Chemical Co | Compositions comprising a polyvinyl chloride resin stabilized with organo-tin complex compounds |
| US2628211A (en) * | 1949-12-10 | 1953-02-10 | Advance Solvents & Chemical Co | Polyvinyl chloride resins stabilized with polystannoxanediol esters |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2267778A (en) * | 1938-06-23 | 1941-12-30 | Carbide And Carbon Chemical Co | Stabilized vinyl resin |
| US2344002A (en) * | 1939-08-18 | 1944-03-14 | Carbide & Carbon Chem Corp | Spinning composition and textile fiber made therefrom |
| US2417071A (en) * | 1943-08-14 | 1947-03-11 | Colgate Palmolive Peet Co | Preparation of water-insoluble organic salts |
| US2625533A (en) * | 1948-03-02 | 1953-01-13 | Nat Lead Co | Vinyl compositions stabilized against changes in color |
| US2581913A (en) * | 1948-05-22 | 1952-01-08 | Firestone Tire & Rubber Co | Methods of making stannous salts of polyhydroxy aromatic compounds |
| US2569492A (en) * | 1949-12-20 | 1951-10-02 | Kellogg M W Co | Production of organo-tin compounds |
-
0
- NL NL88419D patent/NL88419C/xx active
-
1953
- 1953-01-22 US US332763A patent/US2826597A/en not_active Expired - Lifetime
-
1954
- 1954-01-18 GB GB1435/54A patent/GB751499A/en not_active Expired
- 1954-01-22 FR FR1096741D patent/FR1096741A/fr not_active Expired
- 1954-01-22 DE DEM21589A patent/DE1083541B/de active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE750173C (de) * | 1939-03-26 | 1944-12-27 | Verfahren zum Stabilisieren von halogenhaltigen hochmolekularen Stoffen | |
| US2307090A (en) * | 1939-12-16 | 1943-01-05 | Carbide & Carbon Chem Corp | Stabilized vinyl resins |
| US2307092A (en) * | 1940-11-09 | 1943-01-05 | Carbide & Carbon Chem Corp | Stabilized artificial resins |
| US2307157A (en) * | 1942-07-01 | 1943-01-05 | Carbide & Carbon Chem Corp | Stabilized vinyl resin |
| DE838212C (de) * | 1948-05-28 | 1952-05-05 | Advance Solvents & Chemical Co | Verfahren zum Waerme- und Lichtbestaendigmachen von halogenhaltigen Kunstharzen |
| US2604460A (en) * | 1949-08-19 | 1952-07-22 | Advance Solvents & Chemical Co | Compositions comprising a polyvinyl chloride resin stabilized with organo-tin complex compounds |
| US2628211A (en) * | 1949-12-10 | 1953-02-10 | Advance Solvents & Chemical Co | Polyvinyl chloride resins stabilized with polystannoxanediol esters |
| US2604483A (en) * | 1950-01-09 | 1952-07-22 | Advance Solvents & Chemical Co | Organo-tin compounds |
| US2597920A (en) * | 1951-06-29 | 1952-05-27 | Goodrich Co B F | Organo-tin compounds and composition including same and method of making same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB751499A (en) | 1956-06-27 |
| FR1096741A (fr) | 1955-06-23 |
| NL88419C (de) | 1900-01-01 |
| US2826597A (en) | 1958-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2233743A1 (de) | Stabilisiertes polyvinylchlorid und stabilisierungsmischungen hierfuer | |
| DE1232740B (de) | Stabilisieren von Polymerisaten oder Misch-polymerisaten halogenhaltiger Vinylverbindungen oder von chlorierten Paraffinen | |
| DE701837C (de) | Verfahren, um farblose Vinylharze lichtbestaendig zu machen | |
| DE1282942B (de) | Weichmachen von Mischpolymerisaten aus AEthylen | |
| CH501033A (de) | Verfahren zur Stabilisierung eines halogenhaltigen organischen Polymers | |
| DE1694981C3 (de) | Verwendung eines festen Stabilisators zum Stabilisieren von Formmassen auf der Basis von Vinylhalogenidpolymerisaten gegen Wärme und Licht | |
| DE1251020B (de) | Stabilisieren von Polyvinylchlorid, Mischpolymerisaten des Vinylidenchlorid und Vinylchlorids und Halogenaethylenpolymerisaten | |
| DE1083541B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid enthaltenden Kunstharzmassen | |
| EP0049367B1 (de) | Biocide Wirkstoffkombination und ihre Verwendung in Formmassen aus Kunststoff | |
| DE1669989B2 (de) | Stabilisierte Massen auf der Basis von halogenenthaltenden Polymerisaten und Organozinnverbindungen | |
| DE850228C (de) | Verfahren zur Herstellung von waerme- und lichtbestaendigen halogenhaltigen Harzen | |
| DE1170631B (de) | Verfahren zur Herstellung stabilisierter, halogenhaltiger Polymerisatpulver | |
| DE2303179A1 (de) | Waermestabilisiertes polymeres | |
| DE1022003B (de) | Verfahren zur Hitzestabilisierung von Polymerisate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids enthaltenden Massen | |
| DE1694894C3 (de) | Massen auf der Grundlage von Polymerisaten und Mischpolymerisaten der Vinylester mit Phenoxarsinverbindungen als mikrobizide Zusätze | |
| DE1595275C3 (de) | ||
| DE2005290A1 (de) | Neue Organo-Zinnverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren für Vinylhalogenidpolymerisate | |
| DE1569070A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Zinnverbindungen und Verfahren zum Stabilisieren von aus Polychlorverbindungen bestehenden Kunststoffen | |
| DE940065C (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Vinylharz- und von Kautschukerzeugnissen | |
| DE1544960B2 (de) | Stabilisierte halogenhaltige vinylpolymensate | |
| DE1806494C2 (de) | Stabilisatormischung für Halogen enthaltende Polymere | |
| DE904466C (de) | Stabilisierte Massen aus halogenhaltigen Vinylharzen | |
| DE913586C (de) | Kunststoffmasse | |
| DE1296799B (de) | Weichmacher fuer Vinylchloridpolymerisate | |
| DE1544902C3 (de) | Gegen Hitze und Licht stabilisierte Formmassen auf Grundlage von Vinylchloridpolymerisaten |