DE1080109B - Verfahren zur Herstellung von Aminophosphorsaeure-O-alkyl-thiolestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Aminophosphorsaeure-O-alkyl-thiolesternInfo
- Publication number
- DE1080109B DE1080109B DEF26444A DEF0026444A DE1080109B DE 1080109 B DE1080109 B DE 1080109B DE F26444 A DEF26444 A DE F26444A DE F0026444 A DEF0026444 A DE F0026444A DE 1080109 B DE1080109 B DE 1080109B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- acid
- preparation
- water
- thiolesters
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- ZOYYLYJJZVGFJC-UHFFFAOYSA-N o-dihydroxyphosphinothioylhydroxylamine Chemical compound NOP(O)(O)=S ZOYYLYJJZVGFJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- JZTPOMIFAFKKSK-UHFFFAOYSA-N O-phosphonohydroxylamine Chemical compound NOP(O)(O)=O JZTPOMIFAFKKSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- ZZPRJXDNBLEXHH-UHFFFAOYSA-N N-dihydroxyphosphinothioyloxy-N-methylmethanamine Chemical compound CN(C)OP(O)(O)=S ZZPRJXDNBLEXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000003151 ovacidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)C=C1 JQZAEUFPPSRDOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 241000861718 Chloris <Aves> Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKPAIQYTAZUMKI-UHFFFAOYSA-N N[P] Chemical compound N[P] JKPAIQYTAZUMKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000488583 Panonychus ulmi Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- -1 alkyl mercaptoalkyl mercaptans Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- RPXCCPFIMAPSKP-UHFFFAOYSA-N dimethylamino dihydrogen phosphate Chemical compound CN(C)OP(O)(O)=O RPXCCPFIMAPSKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006887 os medium Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Es ist bekannt, Aminophosphorsäure-O-alkyl-S-alkylmercaptoalkylester
dadurch herzustellen, daß man Aminophosphorsaureesterchlori.de mit Alkylmercaptoalkylmercaptanen
umsetzt. Diese Reaktion bzw. eine Anzahl von Verbindungen dieser Art sind in der deutschen
Patentschrift 1 032 247 beschrieben.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aminophosphorsäure-O-alkyl-thiolestern, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß Aminothionophosphorsäure-O-alkyl-esterchloride
mit Alkali verseift und die thiolsauren Salze weiter in bekannter Weise mit gegebenenfalls
substituierte Alkylhalogenidgruppen enthaltenden Verbindungen umgesetzt werden.
Vor dem aus der deutschen Patentschrift 1 032 247 bekannten Verfahren zur Herstellung von Aminophosphorsäure-O-allcyl-S-alkyhnercaptoalkylestern
bietet das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß man nicht von freien Mercaptanen ausgehen muß. Die freien
Mercaptane sind wegen ihres üblen Geruchs für eine großtechnische Herstellung nicht'geeignet. Erfindungsgemäß
wird die Verwendung von Mercaptanen vermieden, und es werden die weniger geruchsbelästigenden Halogenide
mit aminothiolphosphorsauren Salzen umgesetzt. Die aminothiolphosphorsauren Salze sind sehr bequem -herstellbare
Verbindungen, die in praktisch quantitativer
(CH3)2NH · HCl + PSCl3
lly
(CH3)2N —P(^ + NaOC2H5
" f oc2h;
Verfahren zur Herstellung
von Aminophosphorsäure-O-alkyl-
thiolestern
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverküsen-Bäyerwerk
Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrster, Wuppertal-Cronenberg;
ist als Erfinder_genannt worden
Ausbeute entsprechend den folgenden für das Dimethylaminophosphorsaure
- O - äthylester - thiokalium aufgeschriebenen Reaktionsgleichungen entstehen, wodurch
dem erfindungsgemäßen Verfahren. einer technische Bedeutung zukommt., - ■ -■,, j;;:, -
(CH3)2N—p:
Cl.
1Cl
, OC2H5'*" -x"
(CH3)2N —P
+ NaCl
Xl
Djg\nachfolgend beschriebenen ineueni;%a1ßiäph,ösphorsäure-Ö-alkyl-thiolester
zeichnen! sich durch eine gute insekticide Wirksamkeit aus. Die Anwendung der Verbindungen
geschieht auf prinzipiell bekannte Art und Weise, vor allem durch Mischung der entstandenen aktiven
Substanzen mit einem Lösungsmittel, wie z. B. Aceton oder Dimethylformamid, *und weiterer Mischung
mit einem handelsüblichen Emulgator, vor allem mit einenr niphtjönogenen ^yJr- auf ßasis 5ie|,:. Aryloxypolyglyk'oläther.
Diese Vormischung wird dann mit Wasser auf die gewünschte aktive Konzentration verdünnt. Eine
Anwendung.-der, Verfahrensprpdujgte^in -Pulverfornx.ist
aber ebeirfäiis oft wijnschenswertjWoJbei^die .erfindungs-
+ 2K0H -i-^ (CH3)2N — P^ + KCl + H2O
-Cl j XSK „ ..._ '■
j gemäßen Verbindungen mit geeigneten- IfesitenrStreck-S
mitteln vermischt werden., _-"-,, ■-'"'
! Die nachfolgenden Beispiele geben einen Überblick :45 über das neue Verfahren und die neuen Verbindungen.
! Die nachfolgenden Beispiele geben einen Überblick :45 über das neue Verfahren und die neuen Verbindungen.
Beispiel 1
O
O
(CH3)2N —P
48 g ./0,2,5 Mol)-,'Dimethylarnino-thionophosphorsaiireäthylesterchlorid
(Kp_.j. 60° C) werden,in430 cpm wassefr
909 787/437
freiem Alkohol gelöst. Dazu gibt man· 30 ecm Wasser und
anschließend eine Lösung aus 29 g Kaliumhydroxyd in 60 ecm Wasser. Man erwärmt noch 2 Stunden auf 60 bis
70° C und gibt dann anschließend unter Rühren 33 g (0,25 Mol) Benzylchlorid hinzu; Man hält das Reaktionsprodukt
noch 2 Stunden unter Rühren bei 70° C. Es scheidet sich Natriumchlorid ab. Dann verdünnt man das
Reaktionsprodukt mit 300 ecm Benzol und schüttelt anschließend im Seheidetrichter mit 100 ecm Wasser
durch. Nach dem Abtrennen und Trocknen der benzolisehen Lösung mit Natriumsulfat wird das Filtrat fraktioniert.
Es werden 32 g des neuen Esters als farbloses, wasserunlösliches Öl vom Kp. 0,01 89° C erhalten. Ausbeute
50% der Theorie.
An der Ratte per os beträgt die mittlere Toxizität 100 mg/kg. Spinnmilben werden mit 0,i°/oigen Lösungen
zu 100% abgetötet. Bei 0,l%iger Konzentration zeigt der Ester eine 100%ige systemische Wirkung bei Blattläusen.
(CH3)2N-
[JyOC2H5
-S-CH,
man mit 29 g Kaliumhydroxyd in 60 ecm Wasser. Zu
der entstandenen Lösung gibt man unter Rühren bei 60° C 43 g (0,25 Mol) p-Chlorbenzylchlorid. Man hält noch
2 Stunden bei 70° C und arbeitet dann wie im Beispiel 1 auf. Es werden 45 g des neuen Esters als schwachgelbes,
wasserunlösliches Öl erhalten. Ausbeute 61 % der Theorie. Die Verbindung läßt sich auch im Hochvakuum nicht
unzersetzt destillieren.
I] /OC2H8
15
48 g (0,25 Mol) Dimethylamino-thionophosphorsäureäthylesterchlorid
werden wie im Beispiel 1 in 130 ecm Alkohol und 30 ecm Wasser gelöst. Anschließend verseift
(
^S-CH2-CH2-CN
^S-CH2-CH2-CN
48 g (0,25 Mol) Dimethylamino-thionophosphorsäureäthylesterchlorid
werden in 130 ecm wasserfreiem Alkohol gelöst. Man gibt 30 ecm Wasser zu und verseift anschließend
bei 60° C mit einer Lösung aus 29 g Käliumhydroxyd in 60 ecm Wasser. Zu der entstandenen Lösung
gibt man unter Rühren 35 g (0,25 Mol) /5-Chlorpropionnitril.
Man erwärmt noch 2 Stunden auf 70° C und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden 20 g des neuen
Esters als schwachgelbes, wasserunlösliches Öl vom Kp. 0,01 85° C erhalten. Ausbeute 36 % der Theorie.
Ratte per os DL95 25 mg/kg. Blattläuse und Spinnmilben
werden mit 0,l%igen Lösungen 100%ig abgetötet. Das Präparat hat ausgesprochene ovizide Wirkung auf
die Eier der Roten Spinne.
In entsprechender Weise werden folgende Verbindungen
hergestellt.
| /OC2H5 | S-CH2 | S-CH- | -CH2 · N(C2H5), | Kp. | Ausbeute | Ratte per os mittlere Toxizität |
|
| O I! |
/ \ |
.OC2H5 | CH3 | ||||
| (CH3J2N-P | X SC12H2, | / OC2H5 | 0,01 mm/75°C | 15% | 2,5 mg/kg | ||
| ,OC2H5 | SC6H13 | ||||||
| O I! |
^S-CH2 | ||||||
| (CH3)2N-P | ,OC2H5 | -COOC2H5 | nicht destilliert | 71% | 1000 mg/kg o.B. |
||
| O Ii |
\ | ||||||
| (CH3)2N-P | 0,01 mm/73°C | 60% | 500 mg/kg | ||||
| COOC2H5 | |||||||
| O Il |
|||||||
| (CH3)2N-P | 0,01 mm/74°C | 57% | 100 mg/kg | ||||
| O | |||||||
| (CH3J2N-P | 0,01 mm/68°C | 62% | 250 mg/kg | ||||
Die umstehend angegebenen Verbindungen wurden in ihrer Wirksamkeit gegen Blattläuse und Spinnmilben
getestet. Die Blattlaus-Tests wurden durchgeführt auf bekannte Art und Weisemit der species aphisfabae an vitia
faba durch Besprühen der infizierten Pflanzen mit der aktiven Emulsion bis zur Taufeuchte und Auswertung
der Tests nach 2 bzw. 4 Tagen.
Der Spinnmilbentest wurde durchgeführt mit der species tetranychus altae hanst an phaseolus vulgaris auf
die vorher beschriebene Art und Weise. Die Bestimmung der systemischen Wirkung bei Blattläusen
wurde ebenfalls mit der species aphis fabae an vitia faba durchgeführt, wobei die aktive Emulsion an die
in Blumentöpfen wachsenden Pflanzen angegossen wurde.
Die folgenden Ergebnisse wurden erzielt:
Konzentration in der Emulsion
Abtötung
(ch3)2n—p;
(CH8),!*-P'
OC2H5
'S-CH2-CH2-N(C2H5
,OC2H5
S-CH2-CH2-CN
Blattläuse
systemische Wirkung an Blattläusen
Blattläuse
Spinnmilben
Spinnmilben
systemische Wirkung an Blattläusen
0,01 «/ο 0,1 °/o
0,1 % 0,01%
90% 100%
100% 50%
ovizide Wirkung
0,1 %
100%
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von Aminophosphorsäure-O-alkyl-thiolestern, dadurch gekennzeichnet, daß Aminothionophosphorsäure-O-alkyl-esterchloride mit Alkali verseift und die thiolsauren Salze weiter in bekannter Weise mit gegebenenfalls substituierte Alkylhalogenidgruppen enthaltenden Verbindungen umgesetzt werden.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 1 032 247.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE581822D BE581822A (de) | 1958-08-20 | ||
| NL242465D NL242465A (de) | 1958-08-20 | ||
| BE581812D BE581812A (de) | 1958-08-20 | ||
| DEF26444A DE1080109B (de) | 1958-08-20 | 1958-08-20 | Verfahren zur Herstellung von Aminophosphorsaeure-O-alkyl-thiolestern |
| CH7618459A CH401965A (de) | 1958-08-20 | 1959-07-24 | Verfahren zur Herstellung von Aminophosphorsäureestern |
| US830740A US2971020A (en) | 1958-08-20 | 1959-07-31 | Amino-thiophosphoric acid esters and a process for their production |
| GB2644159A GB885491A (en) | 1958-08-20 | 1959-07-31 | Dialkyl-amino-thiolphosphoric acid esters |
| DK293059A DK99014C (da) | 1958-08-20 | 1959-08-15 | Fremgangsmåde til fremstilling af aminophosphorsyreestere. |
| FR803060A FR1233343A (fr) | 1958-08-20 | 1959-08-18 | Nouveaux esters aminophosphoriques et procédé pour leur préparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF26444A DE1080109B (de) | 1958-08-20 | 1958-08-20 | Verfahren zur Herstellung von Aminophosphorsaeure-O-alkyl-thiolestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1080109B true DE1080109B (de) | 1960-04-21 |
Family
ID=7092027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF26444A Pending DE1080109B (de) | 1958-08-20 | 1958-08-20 | Verfahren zur Herstellung von Aminophosphorsaeure-O-alkyl-thiolestern |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (2) | BE581812A (de) |
| CH (1) | CH401965A (de) |
| DE (1) | DE1080109B (de) |
| DK (1) | DK99014C (de) |
| FR (1) | FR1233343A (de) |
| GB (1) | GB885491A (de) |
| NL (1) | NL242465A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3309266A (en) * | 1965-07-01 | 1967-03-14 | Chevron Res | Insecticidal compositions containing oalkyl-s-alkyl phosphoroamidothioates and methods for killing insects therewith |
-
0
- BE BE581822D patent/BE581822A/xx unknown
- BE BE581812D patent/BE581812A/xx unknown
- NL NL242465D patent/NL242465A/xx unknown
-
1958
- 1958-08-20 DE DEF26444A patent/DE1080109B/de active Pending
-
1959
- 1959-07-24 CH CH7618459A patent/CH401965A/de unknown
- 1959-07-31 GB GB2644159A patent/GB885491A/en not_active Expired
- 1959-08-15 DK DK293059A patent/DK99014C/da active
- 1959-08-18 FR FR803060A patent/FR1233343A/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3309266A (en) * | 1965-07-01 | 1967-03-14 | Chevron Res | Insecticidal compositions containing oalkyl-s-alkyl phosphoroamidothioates and methods for killing insects therewith |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE581812A (de) | |
| CH401965A (de) | 1965-11-15 |
| DK99014C (da) | 1964-06-15 |
| NL242465A (de) | |
| BE581822A (de) | |
| FR1233343A (fr) | 1960-10-12 |
| GB885491A (en) | 1961-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH389605A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Phosphinsäurederivate und deren Verwendung | |
| DE814294C (de) | Verfahren zur Herstellung von insekticiden Phosphorverbindungen | |
| DE1014987B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
| DE944430C (de) | Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen | |
| DE1080109B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminophosphorsaeure-O-alkyl-thiolestern | |
| DE1062237B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkylthiolphosphorsaeure- und -thiolthionophosphorsaeure-S-gamma-cyanallylestern | |
| DE1099533B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithio- oder Thiolphosphor-, -phosphon- oder -phosphinsaeureestern | |
| DE1015638B (de) | Systemisches Insektizid | |
| DE2226694A1 (de) | Bis (2,3 dibrompropyl) ather von Tetrabrombisphenol A | |
| DE1231244C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern, Esteramiden oder Amiden der Pyrophosphorsaeureoder der Unterphosphorsaeure | |
| DE1136328B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern | |
| DE1045391B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
| DE519449C (de) | Verfahren zur Herstellung von N: N-Thioderivaten von Aminen | |
| DE1642260C3 (de) | Thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE1046045B (de) | Verfahren zur Herstellung einer neuen organischen Phosphorverbindung | |
| DE1071701B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dithiophosphonsäureestiern | |
| AT226248B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thionothiolphosphinsäureestern | |
| CH428704A (de) | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-0-dichlorvinylphosphaten | |
| DE1050761B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| CH414621A (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäureestern | |
| DE1245977B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3,2-Benzodioxaphosphoranen | |
| DE1593558A1 (de) | Ungeziefervertilgungsmittel | |
| DE2014794C (de) | 0-(Thiocarbamoyl-pyridyl)-thionophosphorsäureester und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE1117110B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern | |
| DE1115248B (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylthionophosphinsaeure-O-alkylestern |