DE1079065B

DE1079065B - Verfahren zur Herstellung von 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3)

Info

Publication number: DE1079065B
Application number: DED27021A
Authority: DE
Inventors: Friedrich Porsch
Original assignee: Dragoco Gerberding and Co GmbH
Current assignee: Dragoco Gerberding and Co GmbH
Priority date: 1957-12-14
Filing date: 1957-12-14
Publication date: 1960-04-07

Description

Verfahren zur Herstellung von 1- (4-Oxyphenyl) -butanon- (3) Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von für die Riechstoff- und Geschmackstoffindustrie wertvollen Stoffen; sie betrifft die Herstellung von 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3).
Zur Herstellung von 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) kennt man bisher nur mehrstufige Verfahren, die kostspielige Ausgangsprodukte benötigen und zudem nur geringe Ausbeuten liefern.
So hat man Anisaldehyd und Aceton zum Anisalaceton kondensiert, dieses zum Anisylacetat (4-Methoxy-benzylaceton) hydriert, das anschließend unter einer Ätherspaltung zum 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) führt. Die Ätherspaltung wird mit konzentrierter Bromwasserstoffsäure oder Aluminiumchlorid oder ähnlichen Stoffen ausgeführt. Die Ausbeuten sind hierbei sehr schlecht.
Andererseits ist auch der kostspielige p-Oxybenzaldehyd mit Aceton zum p-Oxybenzalaceton bereits kondensiert worden. Bekanntlich verläuft die Kondensation der aromatischen Oxyaldehyde aber nur sehr unvollständig und mit niedrigen Ausbeuten. Anschließend muß das Kondensationsprodukt dann noch zum 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) hydriert werden.
Es wurde gefunden, daß man 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) in einer einzigen Reaktionsstufe und aus wohlfeile und leicht zugänglichen Ausgangsstoffen herstellen kann, wenn man Phenol mit Methylvinylketon unter Einwirkung von Friedel-Crafts-Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid, Bortrifluorid oder Eisen(III)-chlorid, zwischen -5 und +50 C in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels kondensiert, wobei fast ausschließlich das p-Isomere entsteht.
Es war zunächst überraschend, daß diese Reaktion überhaupt vor sich ging, da eine Umsetzung von Phenol mit Vinylketonen unter diesen Bedingungen unbekannt ist. Vorteilhafterweise wird hierbei in Nitrobenzol oder 1,1,2,2-Tetrachloräthan als Lösungsmittel gearbeitet, da diese an der Reaktion nicht teilnehmen.
Die Ausbeuten bei diesem Verfahren betragen 70 bis 80 Gewichtsprozent vom umgesetzten Phenol. Durch die neue Reaktion ist das 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) eine leicht zugängliche Verbindung geworden.
Das neue Verfahren zur Herstellung des GL-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) sei an folgenden Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1 80 g wasserfreies Aluminiumchlorid werden zunächst unter Rühren in 400 g Nitrobenzol gelöst. Dann setzt man 47 g Phenol zu, kühlt das Reaktionsgemisch auf + 5 bis - 50G und tropft in etwa einer Stunde bei dieser Temperatur eine Mischung aus 50 g Methylvinylketon und 100 g Nitrobenzol zu. Danach wird die Mischung 4 Stunden bei etwa 0°C nachgerührt, das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gegossen, mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen. Die Phenole werden mit 5 Obiger Natronlauge ausgeschüttelt. Die auf diese Weise gewonnenen Phenole werden durch fraktionierte Destillation in Phenol und 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) getrennt, was wegen des Siedepunktunterschiedes keinerlei Schwierigkeiten bereitet. Das rohe 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) wird dann entweder aus Wasser oder einer Benzol-Benzin-Mischung umkristallisiert und besitzt dann einen Schmelzpunkt von 82 bis 830C.
Es werden erhalten 32 bis 34 g 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3) (etwa 82 bis 85 Gewichtsprozent, bezogen auf umgesetztes Phenol), und 7 bis 8 g Phenol werden wiedergewonnen.
Beispiel 2 80 g wasserfreies Aluminiumchlorid werden in 600 g 1,1,2,2-Tetrachloräthan unter Rühren suspendiert und mit 47 g Phenol versetzt. Hierzu wird bei einer Temperatur von -5 bis - C eine Mischung aus 50 g Methylvinylketon und 200 g 1,1,2,2-Tetrachloräthan in 1112 Stunden zugetropft und weitere 4 Stunden bei etwa 0°C nachgerührt. Dann wird die Reaktionsmischung wie im Beispiel 1 aufgearbeitet.
Es werden erhalten 25 g 1-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3), Schmelzpunkt 82 bis 830 C (etwa 79 Gewichtsprozent, bezogen auf umgesetztes Phenol), und 14 g Phenol.
Beispiel 3 Man verfährt genauso, wie im Beispiel 2 angegeben ist.
Auch werden die gleichen Mengen angewendet und ebenso aufgearbeitet, nur verwendet man statt des Aluminiumchlorids 72,5 g Bortrifluorid-ätherat als FriedelCrafts-Katalysator.
Es werden erhalten 21 g 1-t4-Oxyphenyl)-butanon-(3), Schmelzpunkt 82 bis 83"C (70 Gewichtsprozent, bezogen auf umgesetztes Phenol), und 17 g Phenol.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von l-(4-Oxyphenyl)-butanon-(3), dadurch gekennzeichnet, daß man Phenol mit Methylvinylketon in Anwesenheit von Friedel-Crafts-Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid, Bortrifluorid oder Eisen(III)-chlorid und in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und in einem Temperaturbereich zwischen - 5 und + 50C umsetzt.