DE1078576B - Verfahren zur Herstellung von N-(ª‡-Hydroxy-ª‰-trichloraethyl)-pyrrolidonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von N-(ª‡-Hydroxy-ª‰-trichloraethyl)-pyrrolidonen

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DE1078576B
DE1078576B DEB43483A DEB0043483A DE1078576B DE 1078576 B DE1078576 B DE 1078576B DE B43483 A DEB43483 A DE B43483A DE B0043483 A DEB0043483 A DE B0043483A DE 1078576 B DE1078576 B DE 1078576B
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DE
Germany
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trichloroethyl
hydroxy
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pyrrolidone
chloral
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DEB43483A
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English (en)
Inventor
Dr Harald Schroeder
Dr Med August Amann
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BASF SE
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
    • C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von N-(a-Hydroxy-ß-trichloräthyl).
  • pyrrolidonen Es ist bekannt, Pyrrolidon-(2). mit Formaldehyd (Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 596 [1955], S. 176 und 210) oder mit Acetaldehyd (Monatshefte für Chemie, Bd. 87 [1956], S. 367/368) in Gegenwart von Salzsäure als Katalysator zu kondensieren. Als Reaktionsprodukt erhält man dabei beispielsweise bei Verwendung von Acetaldehyd das 1,1-Di-[pyrrolidonyl-(1')]-äthan.
  • Es wurde nun gefunden, daß man N-(a-Hydroxy-ßtrichloräthyl)-pyrrolidone erhält, wenn man a-Pyrrolidon-(2) oder dessen C-Substitutionsderivate mit Chloral in Abwesenheit saurer Katalysatoren umsetzt. Der Reaktionsverlauf kann durch folgende Formelbilder erläutert werden: in denen R ein Wasserstoffatom oder einen gegen Chloral indifferenten Substituenten bedeutet.
  • Neben a-Pyrrolidon sind insbesondere dessen C-Alkylderivate, wie 5-Methylpyrrolidon-(2), 5-Äthylpyrrolidon-(2) oder 3,4-Dimethylpyrrolidon-(2), geeignet.
  • An Stelle von wasserfreiem Chloral kann man auch sein Hydrat oder seine Alkoholate verwenden.
  • Die Umsetzung erfolgt durch Zusammengeben der beiden Komponenten, wobei es gleichgültig ist, welche Komponente vorgelegt wird. Im allgemeinen wendet man äquivalente Mengen an, doch kann es bisweilen von Vorteil sein, eine Komponente im Überschuß zu verwenden. Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Petroläther, können bei der Reaktion zugegen sein. Ihre Anwendung empfiehlt sich besonders dann, wenn eine der beiden Komponenten fest ist.
  • Obwohl die Reaktion bereits bei gewöhnlicher Temperatur vor sich geht, ist es vorteilhafter, bei mäßig erhöhten Temperaturen, z. B. zwischen 30 und 80° C, zu arbeiten.
  • Bei der Verwendung von Chloralhydrat als Aldehydkomponente hat es sich als zweckmäßig erwiesen, das bei der Reaktion entstehende Wasser durch azeotrope Destillation unter Rückführung des organischen Schleppmittels abzutrennen.
  • Von den erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen ist vor allem das Derivat des unsubstituierten a-Pyrrolidons ein ausgezeichnetes Schlafmittel, das die guten Eigenschaften des Chlorals, dabei aber eine wesentlich geringere Toxizität zeigt. Die folgende Gegenüberstellung zeigt, daß das Verfahrensprodukt dem Chloral durch seine geringere Toxizität weit überlegen ist.
    Kleinste
    schlaf- Dosis
    Verbindung machende letalis
    Dosis
    mg/kg mg/kg
    N-(a-Hydroxy-ß-trichloräthyl) -
    pyrrolidon-(2) ............... 150 1000
    Chloral ........................ 150 600
    Weitere Vorteile des Verfahrensproduktes gegenüber dem Chloral sind der hohe Schmelzpunkt, der eine leichte Tablettierung ermöglicht, und die erhebliche Verminderung des unangenehmen Geschmacks.
  • Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
  • Beispiel 1 850 Teile a-Pyrrolidon-(2) und 1000 Teile Benzol werden bei gewöhnlicher Temperatur mit 1470 Teilen Chloral unter gutem Rühren vermischt. Dann wird 90 Minuten lang bei 60 bis 65° C gerührt, das nach dem Abkühlen auskristallisierte Reaktionsprodukt abgesaugt, mit wenig Benzol gewaschen und getrocknet. Die Mutterlauge ergibt nach dem Einengen im Vakuum eine weitere Kristallfraktion. Die Gesamtausbeute beträgt 2100 Teile (93,8%) reines N-(a=Hydroxy-ß-trichloräthyl)-pyrrolidon-(2) in Form farbloser Nadeln vom F. 112' C. Die Werte, die man bei der Elementaranalyse für eine aus Benzol umkristallisierte Probe (F. 112° C) erhält, stimmen mit der Formel C6 H$ 02 C13 N. - gut überein, --
    - ( Gefunden (- Berechnet
    °/o °/o
    C@ ...... ---: : : : . . .. .@: . . . 31;36- 30,97
    H .... **"* ...... * * * ' » 3,56 3,44
    O ..................:. - 13,6 ... 13,77
    Cl . . . . . . . . . .- - 45,6-- 45,8
    N .:.....:........... ` 5,89 6,02
    Beispiel 2 In eine- Mischung von 85.0.Teilen a-Pyrrolidon mit 1000 Teilen Benzol läßt man eine Lösung von 1650 Teilen Chlorhydrat in 3000 Teilen Benzol zulaufen. Dann wird das Gemisch zum -Sieden erhitzt und das bei der Reaktion gebildete f Wasser ausgekreist. Nach der Abtrennung von 180 Teilen Wasser destilliert man 2500 Teile Benzol ab. Die nach dem Abkühlen ausgeschiedene Kristallmasse wird abgesaugt, mit wenig Benzol gewaschen und getrocknet. Die Mutterlauge ergibt nach dem Einengen eine weitere Kristallfraktion. Die Gesamtausbeute beträgt 1940 Teile (83,611/o) N-(a-Hydroxy-ß-trichloräthyl)-pyrrolidon-(2).
  • Bei der Anwendung eines 20n/oigen Überschusses von Chloralhydrät steigt die Ausbeute auf 85 bis 900% der Theorie, berechnet auf a-Pyrrolidon.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-(a-Hydroxyß-trichloräthyl)-pyrrolidonen,-dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrrolidon-(2) oder dessen C-Substitutionsderivate mit Chloral in Abwesenheit saurer Katalysatoren umsetzt. In Betracht .gezogene Druckschriften: Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 596 (1955), S.176 und 210; Monatshefte für Chemie, Bd. 87 (1956), S. 367/368.
DEB43483A 1957-02-13 1957-02-13 Verfahren zur Herstellung von N-(ª‡-Hydroxy-ª‰-trichloraethyl)-pyrrolidonen Pending DE1078576B (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4837337A (en) * 1984-12-15 1989-06-06 Mitsubishi Chemical Industries Limited Process for producing pyrrolidone derivative

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