DE1076117B - Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen

Info

Publication number
DE1076117B
DE1076117B DEF25522A DEF0025522A DE1076117B DE 1076117 B DE1076117 B DE 1076117B DE F25522 A DEF25522 A DE F25522A DE F0025522 A DEF0025522 A DE F0025522A DE 1076117 B DE1076117 B DE 1076117B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chlorophenyl
alkoxy
alkylureas
preparation
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF25522A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Otto Scherer
Dr Gerhard Hoerlein
Dr Rudolf Huebner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DEF25522A priority Critical patent/DE1076117B/de
Publication of DE1076117B publication Critical patent/DE1076117B/de
Priority to US106440A priority patent/US3198830A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1854—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen Nach dem Verfahren des Patentes 1028 986 erhält man N-(Chlorphenyl) -N'-methyl-N'-methoxyharnstofE nach folgendem Reaktionsschema: Die genannten Verfahrenserzeugnisse stellen Herbizide dar, die sich durch raschen Wirkungseintritt auszeichnen Es wurde nun gefunden, daß man zu N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen der allgemeinen Formel worin R eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, gelangt, indem man an chlorierte Phenyhsocyanate O-Alkylhydroxylamin anlagert und das Anlagerungsprodukt anschließend alkyliert.
  • So kann beispielsweise das Anlagerungsprodukt von O-Methylhydroxylamin an chlorierte Phenylisocyanate in einfacher und übersichtlicher Weise und in praktisch quantitativer Ausbeute gemäß folgender Gleichung alkyliert werden:
    yH
    C1 OCH3
    allryl
    Dialkylsulfat ONHCON /
    Cl OCH8
    Nach diesem Verfahren ist man unabhängig von der Verwendung des schwierig herzustellenden und kostspieligen O,N-Dimethylhydroxylamins. Das nunmehr statt dessen angewandte O-Alkylhydroxylamin ist in einfacher Weise nach Traube, Ohlendorf und Zander (Ber. d. dtsch. chem. Ges. 53 [1920], 1477) aus dem hydroxylamindisulfonsauren Kalium erhältlich.
  • Man kann es aber auch durch direkte Alkylierung von hydroxylamindisulfonsaurem Natrium, ohne dieses vorher aus seiner Herstellungslösung zu isolieren, erhalten.
  • Durch die nachträgliche Alkylierung des N-Chlorphenyl-N'-alkoxyharnstoffs ist man darüber hinaus in der Lage, in einfacher Weise die am Stickstoffatom stehende Alkylgruppe zu variieren, was bei der Anlage- rung von O,N-Dialkylhydroxylaniin an chlorierte Phenylisocyanate nicht möglich war, da O,N-Dialkylhydroxylamine mit zwei verschiedenen Alkylgruppen.nur schwierig zu erhalten sind.
  • Die Alkylierung erfolgt in einer alkalisch-wäßrigenalkoholischen Lösung des Harnstoffs mit beispielsweise Dialkylsulfat. Von besonderer Wichtigkeit ist die Einhaltung der Dosierung der alkoholisch-wäßrigen Lösung und einer bestimmten Temperatur, die aus den Beispielen ersichtlich ist, da nur dann in eindeutiger Weise die Reaktion stattfindet. Bei anderen Reaktionsbedingungen entstehen Reaktionsgemische, die nicht mehr zu trennen sind.
  • Die nach dem beanspruchten Verfahren alkylierten Harnstoffe sind eindeutig nur am Alkoxy-Stickstoff alkyliert und scheiden sich in fast quantitativer Ausbeute als gut kristallisierte Verbindungen aus der Reaktionslösung innerhalb kurzer Zeit ab.
  • Beispiel 1 N- (p-Chlorphenyl) -N'-(methyl) -N'- (methoxy) -harnstoff 2000 g (10 Mol) N'-(methoxy)-N-p-chlorphenylharnstoff, der durch Anlagerung von O-Methylhydroxylamin an p-Chlorphenylisocyanat leicht und quantitativ zugänglich ist, werden in 4000 g 100/,der Natronlauge (10 Mol) und 5,5 1 Methanol gelöst. Bei 30 bis 40"C läßt man 1510 g Dimethylsulfat (12 Mol) zutropfen. Nach etwa lstündigem Nachrühren bei Raumtemperatur fällt ein weißer, kristalliner Niederschlag der Zusammensetzung aus. Durch anschließendes Absaugen und Trocknen wird die Substanz isoliert. Ausbeute: 2040 g (95 01o der Theorien, ichmelzpunkt 76 bis 78"C.
  • Beispiel 2 N-(p-Chlorphenyl)-N'-(äthyl)-N'-(methoxy)-harnstoff -2000 g (10- Mol)' N'-(methoxy)-N-p-chlorphenylharnstoff werden in einem Gemisch aus 3800 g Äthylalkohol und einer Lösung von 420 g Natriumhydroxyd (10,5 Mol) in 41 Wasser gelöst. Sodann werden unter Rühren bei Raumtemperatur 1700 g Diäthylsulfat (11 Mol) zugetropft, wobei die Temperatur auf 40 bis 50"C steigt.
  • Man erwärmt auf 60"C und rührt bei dieser Temperatur Qch 2 Stunden nach, um die Umsetzung zu vervollständigen, verdünnt dann mit Wasser auf das doppelte Volumen und stellt in Eis, worauf der äthylierte Harnstoff in farblosen Kristallen in großer Reinheit ausfällt.
  • Ausbeute: 80 bis 8501o Schmelzpunkt: 90 bis 91°C.
  • Beispiel 3 N-(m-Chlorphenyl)-N'- (methyl) -N'- (methoxy) -harnstoff 100 (0,5Mol) N-(m-Chlorphenyl)-N4-(methoxy)-harnstoff, den man leicht und fast quantitativ durch Zusammengeben von m-Chlorphenylisocyanat und o-Methylhydroxylamin in toluolischer Lösung erhält, werden in einem Gemisch aus 250 ml Methanol und einer Natron lauge aus 20 g NaOH und 200 ml Wasser aufgelöst. Bei 30 bis- 40"C werden 63 g (0,5 Mol) Dimethylsulfat zugetropft und 1 Stunde nachgerührt.
  • Das methylierte Produkt scheidet sich in flüssiger Form als untere Schicht ab und erstarrt, von der überstehenden methanolisch-wäßrigen Lösung abgetrennt, sehr schnell.
  • Durch Einengen der wäßrig-methanolischen Phase auf die Hälfte ihres Volumens erhält man eine zweite Fraktion des Produktes.
  • Der N - (m - Chlorphenyl) - N' - (methoxy) - N' - (methyl) -harnstoff fällt bei dieser Arbeitsweise in über 90%iger Ausbeute und gleich sehr rein in weißen Kristallen vom Schmelzpunkt 84 bis 85°C an.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen- der allgemeinen Formel worin R eine- Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man an chlorierte Phenylisocyanate O-Alkylhydroxylamin anlagert und das Anlagerungsprodukt anschließend in einem Gemisch aus annähernd gleichen Mengen etwa 10°/Oiger Alkalilauge und einem dem Alkylierungsmittel entsprechenden Alkohol bei 30 bis 600 C, vorzugsweise bei 30 bis 40"C, alkyliert.
DEF25522A 1958-04-17 1958-04-17 Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen Pending DE1076117B (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF25522A DE1076117B (de) 1958-04-17 1958-04-17 Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen
US106440A US3198830A (en) 1958-04-17 1961-05-01 Process for preparing n-chlorophenyl-n'-methoxy-n'-methyl

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF25522A DE1076117B (de) 1958-04-17 1958-04-17 Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1076117B true DE1076117B (de) 1960-02-25

Family

ID=7091668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF25522A Pending DE1076117B (de) 1958-04-17 1958-04-17 Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen

Country Status (2)

Country Link
US (1) US3198830A (de)
DE (1) DE1076117B (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3174991A (en) * 1960-02-18 1965-03-23 Basf Ag Production of urea derivatives
DE1189980B (de) * 1960-08-13 1965-04-01 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten
US3198830A (en) * 1958-04-17 1965-08-03 Hoechst Ag Process for preparing n-chlorophenyl-n'-methoxy-n'-methyl
US3457292A (en) * 1966-10-21 1969-07-22 Du Pont Aryl alkoxythioureas

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53108947A (en) * 1977-03-03 1978-09-22 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylurea derivative, its production and selective herbicide containing the same
US4242273A (en) * 1977-09-27 1980-12-30 American Cyanamid Company 4-(Monoalkylamino)benzoic acid amides and imidates
CN109438287A (zh) * 2018-12-10 2019-03-08 武汉罗化科技有限公司 一种绿谷隆的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2908704A (en) * 1957-08-07 1959-10-13 Du Pont Process of preparing isocyanates
DE1076117B (de) * 1958-04-17 1960-02-25 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3198830A (en) * 1958-04-17 1965-08-03 Hoechst Ag Process for preparing n-chlorophenyl-n'-methoxy-n'-methyl
US3174991A (en) * 1960-02-18 1965-03-23 Basf Ag Production of urea derivatives
DE1189980B (de) * 1960-08-13 1965-04-01 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten
US3457292A (en) * 1966-10-21 1969-07-22 Du Pont Aryl alkoxythioureas

Also Published As

Publication number Publication date
US3198830A (en) 1965-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1076117B (de) Verfahren zur Herstellung von N-Chlorphenyl-N'-alkoxy-N'-alkylharnstoffen
DE2945530A1 (de) Harnstoffe mit cyclischen substituenten, ihre herstellung und verwendung als herbizide
DE2813340A1 (de) Amidoxim-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE1161905B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Kondensationsprodukten tetramerer Halogencyane
DE1908047A1 (de) Therapeutisch wirksame,N-mono-substituierte Harnstoffe
DE833816C (de) Verfahren zur Herstellung diuretisch wirksamer organischer Quecksilberverbindungen
DE1542779A1 (de) Herbizide Mittel
DE1124938B (de) Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen Polyoxycarbonsaeureamiden
US2553774A (en) N-thiotrichloromethyl morpholine and fungicidal compositions containing same
DE809077C (de) Verfahren zur Herstellung substituierter Isothioharnstoffe bzw. ihrer Salze
DE908613C (de) Verfahren zur Herstellung von in ª‡-Stellung durch Guanidin substituierten Fettsaeuren
DE1932827A1 (de) Cycloaliphatische Imidazolidin-2-on-1-carbonsaeure-amide,Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
DE1568554C3 (de) Sulfamoyl-phenylharnstoffe sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1081887B (de) Verfahren zur Herstellung von N-(1, 2, 3, 4-Tetrahydro-2-naphthyl)-harnstoffen
DE2003143C3 (de) N-Arylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbicide Mittel
DE1909521C3 (de) N Arylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel 4nm Bayer AG, 5090 Leverkusen
DE964495C (de) Verfahren zur Herstellung eines neuen Thiosemicarbazids
DE4237687C2 (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten 1-Guanylpyrazolsäureadditionsprodukten
AT227696B (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-oxazolen
AT212320B (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-4-keto-hexahydro-1,3,5-triazinen
DE1126392B (de) Verfahren zur Herstellung cyclischer Harnstoffe und Thioharnstoffe
DD202534A5 (de) Verfahren zur herstellung von dimethyl(n-cyanimido)carbonat
AT217472B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Harnstoffderivaten
AT200583B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Sulfonylurethanen
DE2416930C2 (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Chlor-4-alkylamino-6-(1-cyanalkylamino)-1,3,5-triazinen