DE1075107B - Verfahren zur Herstellung von Halb- und VoIImercaptalen des Trichloracroleins - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Halb- und VoIImercaptalen des TrichloracroleinsInfo
- Publication number
- DE1075107B DE1075107B DENDAT1075107D DE1075107DA DE1075107B DE 1075107 B DE1075107 B DE 1075107B DE NDAT1075107 D DENDAT1075107 D DE NDAT1075107D DE 1075107D A DE1075107D A DE 1075107DA DE 1075107 B DE1075107 B DE 1075107B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mercaptals
- full
- trichloroacrolein
- production
- trichloracrolein
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RBCCLWUFGUGGFY-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC=C(Cl)C(Cl)=O RBCCLWUFGUGGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N Ethanethiol Chemical class CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-Ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- ZMDDOWQHSDJXDW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromopropanal Chemical compound BrCC(Br)C=O ZMDDOWQHSDJXDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N Acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N Benzyl mercaptan Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N Chloral Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N Thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002373 hemiacetals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Halb- und Vollmercaptalen des Trichloracroleins Ziel der Erfindung ist die Herstellung von Halb- und Vollmercaptalen des Trichloracroleins, d. h. von Verbindungen, die sowohl die Mercaptalgruppierung als auch die des trichlorierten Acroleins unter Beibehaltung der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung aufweisen.
- Es ist bekannt, halogenierte gesättigte Halb- und Vollmercaptale aus halogenierten Aldehyden, wie Chloral, Acroleindibromid, herzustellen.
- Es ist ferner bekannt, Monodiloracroleinacetale, und zwar nur Vollacetale, aus a-Monochloracrolein zu gewinnen; eine Herstellung von Halbacetalen ist jedoch bei der Reaktion mit Monochloracrolein nicht möglich, da der während der Reaktion gebildete Halogenwasserstoff sofort katalytisch die Bildung der Vollacetale bewirkt.
- Es wurde nun gefunden, daß sich die Halb- und Vollmercaptale des Trichloracroleins unter Beibehaltung der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung durch Reaktion von Trichloracrolein mit einer Mercaptankomponente in den entsprechenden Molverhältnissen herstellen lassen.
- Zur Bildung von Halbmercaptalen der Formel Cl2C = CCHSR Cl OH worin R einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest bedeutet, genügt es, 1 Mol Trichloracrolein mit 1 Mol der Mercaptankomponente zu vermischen, worauf die Reaktion nach kurzer Zeit beendet ist.
- Beispiel 1 Trichloracrolein-äthyl-halbmercaptal Zu einer molaren Menge Trichloracrolein fügt man allmählich eine molare Menge Äthylmercaptane hinzu. Nach vollzogener Umsetzung, die in exothermer Reaktion verläuft, erhält man nach starker Abkühlung das Trichloracrolein-äthvl-halbmercaptal in Form weißer Nadeln.
- Die Substanz schmilzt - aus Petroläther umkristallisiert - bei 31,5 C. Ausbeute: 670 0 der Theorie.
- Beispiel 2 Trichloracrolein-n-dodecyl-halbmercaptal Diese Verbindung erhält man in gleicher Weise, wie unter 1 beschrieben, durch Einwirkung äquimolarer Mengen von Trichloracrolein und Dodecylmercaptan.
- Das Reaktionsprodukt erstarrt bald zu einem weißen festen Körper vom Schmelzpunkt 46,5° C (aus Petroläther). Ausbeute: 63°/o der Therorie.
- Beispiel 3 Trichloracrolein-benzyl-halbmercaptal Gibt man zum Trichloracrolein in der beschriebenen Weise Benzylmercaptan, so entsteht das angestrebte Halbmercaptal in quantitativer Ausbeute, das einen Schmelzpunkt von 700 C aufweist (aus Petroläther).
- Bei der Herstellung von Halbmercaptalen der Formel worin R einen Alkylen-, Arylen- oder Aralkylenrest bedeutet und n < Anzahl der C-Atome im Rest R ist, wird als Mereaptankomponente ein Dithioglykol verwendet, das mit 2 Mol Trichloracrolein umgesetzt wird.
- Beispiel 4 Trichloracrolein-dithioglykol-halbmercaptal Vorstehende Verbindung bildet sich aus Trichloracrolein und Dithioäthylenglykol, indem die Verbindungen im .Molverhältnis 2 :1 aufeinander zur Einwirkung gelangen. Nach dem Erkalten und Umkristallisieren aus Benzol schmilzt der Körper bei 81° C. Ausbeute: 68°/o der Theorie.
- Um Vollmercaptale des Trichloracroleins herzustellen, werden 2 Mol der Mercaptankomponente auf 1 Mol Trichloracrolein angewandt. Es entsteht eine Verbindung folgender Formel: S R1 Cl2C = C CH C1 S - R2 worin R1 und R2 Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Carhoxy alkylreste darstellen.
- In analoger zeine gewinnt man Vollmercaptale der Formel worin R1 einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest und R2 einen Alkylen-, Arylen- oder Aralkylenrest bedeutet und n < Anzahl der C-Atome im Rest R2 ist.
- Beispiel 5 Trichloracrolein-dicarboxymethylmercaptal Beim Behandeln von Trichloracrolein mit der 2molaren Menge Thioglykolsäure entsteht nach mehrstündigem Stehen ein kristalliner Brei, der nach Waschen mit Benzol bei 127,5° C schmilzt. Ausbeute: 72ovo der Theorie.
- Bei der Bildung der Vollmercaptale, die ebenso wie die der Halbmercaptale exotherm ist, kann die Temperatur in uner vünschtem Maße steigen. Um diese Reaktionswärme abzuführen und außerdem Verharzungserscheinungen zu vermeiden, werden die beiden Reaktionspartner gegebenenfalls in einem Lösungsmittel gelöst und in dieser Form aufeinander zur Einwirkung gebracht.
- Um das Kondensationsgleichgewicht auf die Seite der Kondensationsprodukte zu lenken, ist es zweckmäßig, nichtwäßrige Lösungsmittel zu verwenden. Wenn der saure Charakter der Mercaptankomponente zur Vollmercaptalbildung nicht ausreicht, so muß ein Kondensationsmittel, z. B. gasförmiger Chlorwasserstoff, zugesetzt werden. Dieser Zusatz erfolgt zweckmäßig bei tiefen Temperaturen.
- Beispiel 6 Trichloracrolein-diäthylmercaptal In eine eisgekühlte Lösung von Trichloracrolein und Äthylmercaptan in wasserfreiem Äther, in der das Mol- verhältnis von Trichloracrolein zu Äthylmercaptan 1:2 ist, wird über mehrere Stunden trockener Chlorwasserstoff eingeleitet. Nach Trocknen über Natriumsulfat und Abdestillieren des Äthers siedet der Rückstand bei 1500 C (15 Torr). Ausbeute: 6901o der Theorie.
- Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind beständig und öllöslich und verleihen Schmierstoffen außerordentlich gute Hochdruckeigenschaften.
Claims (4)
- PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Halb- und Vollmercaptalen des Trichloracroleins, dadurch gekennzeichnet, daß Trichloracrolein und eine Mercaptanverbindung in entsprechenden Molverhältnissen aufeinander zur Einwirkung gebracht werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung von Vollmercaptalen das Trichloracrolein und die Mercaptanverbindung in einem Lösungsmittel gelöst miteinander umgesetzt werden.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung von Vollmercaptalen ein Kondensationsmittel angewandt wird.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Herstellung von Vollmercaptalen bei tiefen Temperaturen durchgeführt wird.In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2412814; britische Patentschrift Nr. 554 570; Ho uben-Weyl-Müller: Methoden der organischen Chemie, 4. Auflage 1955, Bd. 9, S. 199, 200 und 203
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1075107B true DE1075107B (de) | 1960-02-11 |
Family
ID=599022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1075107D Pending DE1075107B (de) | Verfahren zur Herstellung von Halb- und VoIImercaptalen des Trichloracroleins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1075107B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3442941A (en) * | 1964-10-02 | 1969-05-06 | Chemagro Corp | Sulfur containing carboxylic acids |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB554570A (de) * | 1900-01-01 | |||
| US2412814A (en) * | 1943-01-01 | 1946-12-17 | Ilford Ltd | Beta-alkyl-thio acrolein mercaptals |
-
0
- DE DENDAT1075107D patent/DE1075107B/de active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB554570A (de) * | 1900-01-01 | |||
| US2412814A (en) * | 1943-01-01 | 1946-12-17 | Ilford Ltd | Beta-alkyl-thio acrolein mercaptals |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3442941A (en) * | 1964-10-02 | 1969-05-06 | Chemagro Corp | Sulfur containing carboxylic acids |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2504235C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylsulfonsäuren | |
| DE2708751C3 (de) | Verfahren zur Erhöhung der Reaktionsfähigkeit von Perfluorhalogenalkanen | |
| DE2411826A1 (de) | Verfahren zur herstellung von merkaptophenolen | |
| DE1075107B (de) | Verfahren zur Herstellung von Halb- und VoIImercaptalen des Trichloracroleins | |
| DE1050330B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen unsymmetrischer Ester der Thiophosphorsaeure | |
| DE2231438C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-2-formyl-1,3-dithiacy clopentanen bzw. 1,3-dithiacyclohexanen | |
| DE1957860A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydro-p-dithiinen und deren Sulfoxiden und Sulfonen | |
| DE1143802B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-6-nitro-benzonitril | |
| DE2204726C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Dinitrodiphenyldisulfid | |
| DE1178085B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5,6-Tetra-cyan-1,4-dithiin | |
| DE2043899A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von PoIyätherthioäthern | |
| DE859468C (de) | Verfahren zur Herstellung von wenigstens drei hoehermolekulare Reste im Molekuel enthaltenden organischen Salzen aus kationaktiven und anionaktiven Verbindungen | |
| DE1243677B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeureestern | |
| DE2542413A1 (de) | Verfahren zur herstellung von glycol-2-(p-chlorphenoxy)-2-methylpropionatnicotinat | |
| CH624668A5 (de) | ||
| DE1920499C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitriliumchlorosulfaten und einige Nitriliumchlorosulfate | |
| DE921990C (de) | Verfahren zur Herstellung des Pentaerythrit-dibromhydrin-monoschwefligsaeureesters | |
| DE840684C (de) | Verfahren zur Herstellung von im Isopropylrest chlorierten Isopropylarylverbindungen | |
| DE657451C (de) | Verfahren zur Darstellung von Monoaethern der 2, 6-Dioxypyridin-4-carbonsaeure und von deren Estern | |
| AT254853B (de) | Verfahren zur Halogenierung der kernständigen Methylgruppe(n) von Methylphenylacetaten | |
| DE1210881B (de) | Verfahren zur Herstellung von Trifluormethyl-mercaptophenolen | |
| DE1927528B2 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha- aethinylaminen | |
| DE1146883B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphinsaeureestern | |
| DE1156403B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfonsaeureamid-N-sulfensaeurechloriden | |
| DE2118493B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminostilbenen |