DE1074037B - Verfahren zur Herstellung von Bicyclo- (4,2,0) - octadien - (2,4) - dialkyläther-(7,8) - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Es wurde gefunden, daß man Bicyclo-(4,2,0)-octadien-(2,4)-dialkyläther-(7,8) der Forme III, in der R Alkylreste bedeuten, in einfacher Weise herstellen kann, wenn man 1,8-Dialkoxyoctatetraene-(1,3,5,7)(I) in Gegenwart eines Stabilisators unter Stickstoff auf 150 bis 200° C erhitzt.

CH CH

/\ XV

ROCH=CH CH ROCH-CH CH

I I 150—200°

ROCH=CH

CH

ROCH-CH CH

CH

CH

II

Geeignete Ausgangsstoffe sind 1,8-Dialkoxyoctatetraene-(l,3,5,7), die durch partielle Hydrierung der nach der deutschen Auslegeschrift 1 015 788 leicht zugänglichen l,8-Dialkoxyoctadien-(l,7)-diine-(3,5) erhalten werden können. Als Stabilisatoren verwendet man zum Verhindern der Polymerisation Antioxydantien, wie Hydrochinon, /S,/?'-Dinaphthol oder Thiazine, die man in Mengen von 0,01 bis 1 %, ^auf das Ausgangsmaterial bezogen, einsetzt.

Verdünnungsmittel, wie Kohlenwasserstoffe oder Alkohole, sind im allgemeinen nicht erforderlich, können jedoch zugegen sein. Die Reaktion verläuft bei Temperaturen zwischen 100 und 200° C, besonders aber 160 und 180° C mit genügender Geschwindigkeit und ist nach kurzer Zeit beendet. Das Reaktionsgemisch wird anschließend durch Vakuumdestillation aufgearbeitet.

Diisopropoxyoctatetraen ist weniger leicht als Diniethoxyoctatetraen isomerisierbar und benötigt zur Umwandlung eine längere Erhitzungsdauer. Bei zu kurzer Reaktionszeit enthält das Destillat unverändertes Diisopropoxyoctatetraen, das man entweder ausfriert und entfernt oder zusammen mit dem Endprodukt nochmals erhitzt.

Die Bicyclo-(4,2,0)-octadien-(2,4)-dialkyläther-(7,8) sind farblose, destülierbare Flüssigkeiten, die bei Zimmertemperatur unverändert haltbar sind und wertvolle Zwischenprodukte für Synthesen darstellen.

Beispiel 1

220 Teile 1,8-Dimethoxyoctatetraen-(1,3,5,7) und 1 Teil Hydrochinon werden in einem mit Stickstoff gespülten Gefäß in einem Heizbad auf 200° C erhitzt. Nach 20 Minuten läßt man das Heizbad abkühlen und destilliert den Bicyclo-(4,2,0)-octadien-(2,4)-dimethyläther-(7,8) im Vakuum ab. Man erhält bei Kp.₁₂ 100 bis 124°C 190 Teüe Rohprodukt, aus dem beim Abkühlen 10 Teile nicht isomerisiertes Dimethoxyoctatetraen auskristallisieren, die abgetrennt werden. Bei nochmaliger Destillation werden 170 Teile reiner Bicyclo-(4,2,0)-Verfahren zur Herstellung

von Bicyclo-(4₍2,0)-octadien-(2_f4)-dialkyl-

äther-(7,8)

Anmelder: Chemische Werke Hüls

Aktiengesellschaft, Marl (Kr. Recklinghausen)

Dr. Herbert Meister, Marl (Kr. Recklinghausen), ist als Erfinder genannt worden

octadien-(2,4)-dimethyläther-(7,8) erhalten. Ausbeute 81%, Kp.₁₂ 101 bis 103°C; n² _D ⁰ = 1,5025; Ό.²!= 1,0280.

Beispiel 2

In einem Destillationsgefäß werden 70 Teile 1,8-Diisopropoxyoctatetraen-(l ,3,5,7) (F. 72 bis 74° C) in der im Beispiel 1 angegebenen Weise einige Zeit auf 180° C erhitzt. Nach zweimaliger Destillation erhält man 25 Teile Bicyclo-(4,2,0)-octadien-(2,4)-diisopropyläther-(7,8); Kp.₁₂ 128 bis 131°C; nf = 1,4980; D.%° = 0,9584.

Beispiel 3

In gleicher Weise erhält man aus 80 Teilen 1,8-Di-

äthoxyoctatetraen-(l,3,5,7) (F. 60 bis 61°C) nach zweimaliger Destillation als Hauptfraktion 24 Teile Bicyclo-(4,2,0)-octadien-(2,4)-diäthyläther-(7,8); Kp.₁₁₎₅ 118 bis 123°C; n^so° = 1,4970; D.²° = 0,9851.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Bicyclo-(4,2,0)-octadien-(2,4)-dialkyläthern-(7,8) der Formel

   CH

   /\ ROCH-CH CH

   ROCH-CH

   CH

   CH

   in derR Alkyhreste bedeuten, dadurchgekennzeichnet, daß man 1,8-Dialkoxyoctatetraene-(1,3,5,7) in Gegenwart eines Stabilisators unter Stickstoff auf 100 bis 200° C erhitzt.