DE1067017B - Verfahren zur Her stellung von Thionophosphorchlonden - Google Patents
Verfahren zur Her stellung von ThionophosphorchlondenInfo
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- DE1067017B DE1067017B DENDAT1067017D DE1067017DA DE1067017B DE 1067017 B DE1067017 B DE 1067017B DE NDAT1067017 D DENDAT1067017 D DE NDAT1067017D DE 1067017D A DE1067017D A DE 1067017DA DE 1067017 B DE1067017 B DE 1067017B
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-
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Description
Es wurde gefunden, daß man Thionophosphorchloride erhält, wenn man Verbindungen der Formel
x\ll
;p—η
;p—η
in der X und Y für einen Alkoxy 1- oder gegebenenfalls substituierten Alkylrest stehen und worin Y zusatzlieh
noch einen aromatischen Rest bedeuten kann, mit Tetrachlorkohlenstoff umsetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann durch das folgende Reaktionsschema erläutert weiden
Verfahren zur Herstellung
von Thionophosphorchloriden
von Thionophosphorchloriden
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
—H + cci4
;p—ei + CHCi,
wobei X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben können.
Das erflndungsgemäße Verfahren wird in Anwesenheit oder Abwesenheit von Verdünnungsmitteln und
in Gegenwart kleiner Mengen einer tertiären Base durchgeführt. Im allgemeinen braucht der Tetrachlorkohlenstoff
nur in annähernd äquivalenten Mengen bzw. mit einem geringen Überschuß eingesetzt zu
werden. Die Thionophosphorchloride werden in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten.
Beispiel 1
S
S
CH3O.
;p—ei
Dr. Walter Lorenz, Wuppertal-Vohwinkel,
und Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
und Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg,
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
Zu einer Lösung von 97 g (0,63 Mol) Tetrachlorkohlenstoff
und 5,5 g (0,05 Mol) Triethylamin (95«/oig) in 100 ecm Benzol tropft man 77 g (0,5 Mol)
0,0-Diäthylthiolphosphit (Kp.2 38 bis 39° C) so zu,
daß man die stark exotherm verlaufende Reaktion durch Kühlen bei 60° C hält. Nach V*stündigem Nachrühren,
wobei die Lösung erkaltet, saugt man von geringen Mengen Triäthylaminhydrochlorid ab und
destilliert. Man erhält 85 g Ο,Ο-Diäthylthionophosphorsäurechlorid.
Κρ.χ 54° C. Ausbeute 89,5 °/o der
Theorie.
63 g (0,5 Mol) 0,0-Dimethylthiolphosphit (io
46 bis 48° C) tropft man bei 60° C nicht übersteigender
Temperatur zu einer Lösung von 97 g (0,63 Mol) Tetrachlorkohlenstoff und 5,5 g (0,05 Mol) Triäthylamin
in 100 ecm Benzol. Nach Abklingen der stark exothermen Reaktion destilliert man und erhält 75 g
O.O-Dimethylthionophosphorsäurechlorid. Kp.9 55° C.
Ausbeute 933% der Theorie.
Beispiel 2
S
S
C2H5O.
C2H5O'
:p—ei
nC3H7O,
nC,H70
;p—ei
91 g (0,5 Mol) Di-n-propylthiolphosphit (Κρ.χ 61
bis 62,5° C) tropft man unter Kühlen, bei 20° C beginnend, zu einer Lösung von 97 g (0,63 Mol) Tetrachlorkohlenstoff
und 5,5 g (0,05 Mol) Tetraäthylamin in 100 ecm Benzol. Man läßt dabei die Reaktionstemperatur
60° C nich^^rschreiten. Nach Abklingen
der Reaktion läßt^Rnrnmend erkalten, saugt
von geringen Mengen jpiiflÄlaliiinhydrochlorid ab
und destilliert. Man e*ält^*&.g O,O-Di-n-propylthionophosphorsäurechlorrefcj;
Kp1 72° C. Ausbeute 91% der Theorie. "*""
909 638/38«
iCsH7O.
IC3H7O'
:p—α
;p—ei
Kp.o 2 79° C als farbloses, wasserunlösliches öl. Ausbeute
95 °/o der Theorie.
Beispiel 6
S
S
Zu einer Lösung von 97 g (0,63 Mol) Tetrachlorkohlenstoff und 5,5 g (0,05 Mol) Triäthylamin in
100 ecm Benzol tropft man unter Kühlen 91 g (0,5 Mol) q,O-Diisopropylthiolphosphit (Kp.2 49 bis 50° C)
hinzu. Die stark exotherme Reaktion wird durch Kühlen auf 60° C gehalten. Nach Erkalten wäscht
man das Reaktionsgemisch kurz mit Wasser, trocknet mit Natriumsulfat und destilliert. Man erhält dabei
94g Ο,Ο-Diisopropylthionophosphorsäurechlorid. Kp. 1
57° C. Ausbeute 87% der Theorie.
C4H5,
C8H6
:p—ei
30,5 g (0,25 Mol) Diätbylthiolphosphinit (Kp11 59° C)
tropft man zu einer Lösung von 49 g (0,315 Mol) Tetrachlorkohlenstoff
und 2,8 g (0,025 Mol) Triäthylamin (95%ig). Die stark exotherme Reaktion hält man
durch Kühlen bei 50 bis 60° C. Man rührt kurze Zeit nach, wäscht kurz mit Eiswasser, trocknet über Natriumsulfat
und destilliert. Es werden 39 g eines farblosen, etwas stechend riechenden Öles erhalten. Ausbeute
78% der Theorie.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorchloriden, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der FormelZu einer Lösung von 50,5 g (0,328 Mol) Tetrachlorkohlenstoff und 2,9 g (0,0263MoI) Triäthylamin in 60 ecm Benzol tropft man 49 g (0,263 Mol) OÄthyl-phenyl-thiolphosphonit (Kp.x 105° C) unter Rühren so zu, daß die Reaktionstemperatur nicht über 60° C steigt. Nach kurzem Nachrühren kühlt man das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur ab, wäscht mit wenig Wasser und trocknet anschließend mit Natriumsulfat. Beim Fraktionieren erhält man 54 g O-Äthyl-phenyl-thionophosphonsäurechlorid vom;p —Hin der X und Y für einen Alkoxyl- oder gegebenenfalls substituierten Alkylrest stehen und worin Y zusätzlich noch einen aromatischen Rest bedeuten kann, mit Tetrachlorkohlenstoff in Gegenwart von tertiären Basen umsetzt.©909 638/386 10.59
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1067017B true DE1067017B (de) | 1959-10-15 |
Family
ID=592995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1067017D Pending DE1067017B (de) | Verfahren zur Her stellung von Thionophosphorchlonden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1067017B (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1183493B (de) * | 1960-11-07 | 1964-12-17 | Bombrini Parodi Delfino Societ | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dimethylthiophosphorsaeurechlorid |
| WO2008051584A2 (en) | 2006-10-25 | 2008-05-02 | Rhodia Inc. | Process for the preparation of highly purified, dialkydithiophosphinic compounds |
| US7597227B2 (en) | 2006-11-08 | 2009-10-06 | Hilti Aktiengesellschaft | Positioning device with actuating switching means for a hand-held setting tool |
-
0
- DE DENDAT1067017D patent/DE1067017B/de active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1183493B (de) * | 1960-11-07 | 1964-12-17 | Bombrini Parodi Delfino Societ | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dimethylthiophosphorsaeurechlorid |
| WO2008051584A2 (en) | 2006-10-25 | 2008-05-02 | Rhodia Inc. | Process for the preparation of highly purified, dialkydithiophosphinic compounds |
| US7572931B2 (en) | 2006-10-25 | 2009-08-11 | Rhodia Inc. | Process for the preparation of highly purified, dialkydithiophosphinic compounds |
| US7597227B2 (en) | 2006-11-08 | 2009-10-06 | Hilti Aktiengesellschaft | Positioning device with actuating switching means for a hand-held setting tool |
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