DE1065544B - Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen - Google Patents

Description

C O 9 O 101/08

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

kl.

INTERNAT. EL. C 09 b

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT 1065 544

B 40910 IVb/22 a

ANMELDETAG: 4.JULI1956

B E KANNTMACH ÜNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 17. SEPTEMBER 1959

Es wurde gefunden, daß man wertvolle basische Azofarbstoffe erhält, wenn man Benzthiazolan-2-hydrazonc der allgemeinen Formel I mit Benzimidazolderivaten der allgemeinen Formel II kondensiert und die erhaltenen Kondensationsprodukte der allgemeinen Formel III mit alkylierenden Mitteln umsetzt.

C=N-NH₂ +
/ Y^/

S N

C=N-N=CH-C

III

R'

In den Formeln bedeuten R und R' Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen, wobei R' auch ein Wasserstoffatom sein kann, X und Y Halogenatome oder Alkoxygruppen oder gemeinsam ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom, und die Zeichen Z bedeuten, daß die Benzolkerne einen oder mehrere Substituenten, wie Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Carbonsäureamide-, Cyan-, Alkylsulfonyl-, Acylamino- oder Nitrogruppen oder Halogenatome, tragen können.

Ausgangsstoffe der Formel I sind z. B. das N-Methylbenzthiazolon-2-hydrazon und seine im Benzolkern durch Z im oben angegebenen Sinne substituierten Derivate sowie die entsprechenden N-Äthyl-, N-Cyclohexyl-, N-Benzyl- oder N-Phenylderivate.

Als Ausgangsstoffe der Formel II seien unter anderem der Benzimidazol-2-aldehyd genannt, ferner das 2-Dichlormethyl- oder das 2-Dimethoxymethylbenzimidazol, die an einem N-Atom durch Methyl, Äthyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl substituierten Derivate sowie deren im oben angegebenen Sinne durch Z substituierte Derivate.

Die Kondensation der Ausgangsstoffe I und II zum Produkt III gelingt im allgemeinen bereits bei gewöhnlicher Temperatur, wenn man äquimolekulare Mengen der Komponenten, zweckmäßig in wäßriger Lösung oder Suspension oder in einem indifferenten Lösungsmittel vereinigt. Ein Zusatz von Kondensationsmitteln ist im allgemeinen nicht erforderlich. Zuweilen ist Erwärmen forderlich.

Zur Umwandlung der Kondensationsprodukte III in die gewünschten basischen Azofarbstoffe setzt man sie Verfahren zur Herstellung
von basischen Azofarbstoffen

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Hans Baumann und Dr. Emil Kern,

Ludwigshafen/Rhein,
sind als Erfinder genannt worden

in der Schmelze, in Lösung oder in Suspension mit Alkylierungsmitteln, wie Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkylhalogeniden, Dialkylsulfaten oder Alkylestern organischer Sulfonsäuren um. Die günstigsten Alkylie-

rungstemperaturen und -zeiten sind von Fall zu Fall verschieden und lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln. Die Alkylierung erfolgt an demjenigen N-Atom des Benzimidazolringes, das in der Formel III keinen Substituenten R' trägt; falls R' = Wasserstoff

ist, tritt auch dort Alkylierung ein.

Die auf die beschriebene Weise in sehr guten Ausbeuten erhältlichen basischen Azofarbstoffe lösen sich in Wasser und in vielen organischen Lösungsmitteln mit klarer, grünstichig bis rotstichiggelber Farbe. Der

Farbton ist innerhalb eines weiten p_H-Bereiches beständig.

Die neuen Farbstoffe können zum Färben von tannierter Baumwolle, Seide, Leder, Celluloseestern, Polyamid- und Polyurethanfasern sowie von Lacken

dienen. Die Färbungen zeigen im ultravioletten Licht eine in vielen Fällen sehr kräftige gelbgrüne Fluoreszenz. Sie unterscheiden sich von vergleichbaren bekannten Farbstoffen (siehe Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 61 [1928], S. 64, und Jour-

nal of the Chemical Society, 1953, S. 3742 bis 3746) durch eine erhebliche Verbesserung der Farbtonbeständigkeit beim Waschen sowie der Waschechtheit. Die in den Beispielen genann^-eji-TeijeL sind Gewichtsteile.

Beispiel \

17,9 Teile 3-Methylbenzthiazolon^2=hydrazon und 18,1 Teile S-Chlorbenzimidazol^-aldehyd werden mit 200 Teilen Dimethylformamid 1 Stunde bei 80° C ge-

rührt. Nach Zugabe von 50 Teilen Dimethylsulfat erhitzt man 3 Stunden auf 120° C. Beim Erkalten scheiden sich gelbe Kristalle ab. Man verdünnt mit dem gleichen Volumen Eiswasser, saugt ab, wäscht mit Eiswasser auf dem Filter nach und trocknet.
Man erhält 31 Teile eines Farbstoffes der Formel

S N.

X-N = N-CH = CT

der sich in Wasser mit rein gelber Farbe löst. Der Farbton der Lösung ändert sich bei Zugabe von Ammoniak oder verdünnter Salzsäure nicht.

Verwendet man als Hydrazonkomponente das 6-Melhoxy-3-mcthylbcnzthiazolon-2-hydrazon, so erhält man einen Farbstoff, der sich in Wasser mit rotstichiggelber Farbe löst.

Beispiel 2

17,9 Teile S-McthylbCnzthiazolon^-hydrazon und 14,6 Teile Bcnzimidazol-2-aldehyd werden in 300 Teilen Formamid unter Rühren auf 80° C erwärmt, bis sich das Kondcnsationsprodukt kristallin abgeschieden hat. Man fügt 6 Teile Magnesiumoxyd sowie 38 Teile "Rcnzylchlorid hinzu und erhitzt etwa 4 Stunden auf 11O⁰C, bis ein papyrographisch einheitlicher gelber !Farbstoff entstanden ist.

Man verdünnt mit dem gleichen Volumen Wasser, bläst überschüssiges Beiizylchlorid mit Wasserdampf ab und saugt nach dem Erkalten den ausgefallenen Farbstoff ab. Die Ausbeute beträgt 34,5 Teile.

Der Farbstoff löst sich in wäßrigem Alkohol oder in Aceton mit gelber Farbe.

Einen analogen Farbstoff, der sich jedoch mit grünslichiggclbcr Farbe in Wasser löst, erhält man, wenn man die Alkylierung mit Dimethylsulfat statt mit Beiizylchlorid ausführt.

Verwendet man jeweils an Stelle des Bcnzimidazol-2-aldchyds die entsprechende Menge 2-Dichlormcthylbcnzimidazol, so erhält man die gleichen Farbstoffe in ähnlich guten Ausbeuten.

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 2 L,6 Teilen 3-Mcthylbenzthiazolon-2-hydrazonhydrochlorid in 500 Teilen Wasser von 70° C fügt man unter Rühren eine wasserfeuchtc Paste von 2-Dichlormcthylbcnzimidazolhydrochlorid, die 22 Teilen 2-Dichlormcthylbenzimidazol entspricht, und läßt allmählich so viel verdünnte Natronlauge zufließen, wie zum Neutralisieren des salzartig gebundenen und des bei der Kondensation entstehenden Chlorwasserstoffs erforderlich ist. Das ausgefallene schwachgclbc Kondcnsationsprodukt der Formel

C = N-N = CH-C

CH₃SOf

Magnesiumoxyd bei 70° C unter Rühren mit 25 Teilen Dimethylsulfat \'ersetzt. Man rührt das Gemisch 6 Stunden auf dem siedenden Wasserbad, worauf man es erkalten läßt und den entstandenen Farbstoff absaugt. Er wird mit 2000 Teilen Wasser und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure verrührt und durch Einleiten von Wasserdampf von anhaftendem o-Dichlorbenzol befreit. Aus der entstandenen klaren Lösung wird der Farbstoff nach dem Erkalten mit Natriumchlorid ausgcsalzcn, abgesaugt und getrocknet. Man erhält 34 bis 36 Teile eines gelben Farbstoffs der Formel

CH_n

35

CH₃

CH₃

45 Auf dieselbe Weise erhält man in guten Ausbeuten die entsprechenden Farbstoffe durch Kondensieren von 3-Methyl-6-methoxy- und S-Methyl-o-acetylaminobcnzthiazolon-2-hydrazon und dem 6-Methoxy-, 3-Butyl-6-sulfonsäurcamino- oder dem 6-Sulfonsäurcdimethylaminoderivat desBenzimidazol-2-aldehyds oder eines 2-Dihalogcnmethylbenzimidazols und Umsetzen mit Dimethylsulfat oder Beiizylchlorid.

Claims (1)

1. Patentanspruch

   Verfahren zur Herstellung basischer Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Bcnzthiazolon-2-hydrazonc der allgemeinen Formel I mit Benzimidazolderivatcn der allgemeinen Formel TI kondensiert

   Z-I- Γ .C = N-NH₂ I

   -Xk/

   6o

   wird abgesaugt, mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 30 Teile.

   Dieses Kondcnsationsprodukt wird in 240 Teilen o-Dichlorbcnzol nach Zugabe von 4 Teilen gepulvertem

   wobei R und R' Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppcn bedeuten und R' auch ein Wasserstoffatom sein kann, X und Y Halogenatome oder Alkoxygruppen oder gemeinsam ein doppelt ge-

   bundenes Sauerstoffatom darstellen und die Zeichen Z bedeuten, daß die Benzolkerne einen oder mehrere Substituenten, wie Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy, Carbonsäureamide-, Cyan-, Alkylsulfonyl-, Acylamino- oder Nitrogruppen oder Halogenatome, tragen können, und die erhaltenen Kondensationsprodukte mit alkylierenden Mitteln behandelt.

   In Betracht gezogene Druckschriften:

   Britische Patentschrift Nr. 313 293; Chemical Abstracts, Bd. 48 (1954), S. 164 f.;

   Journal of the Chemical Society, 1953, S. 3742 bis 3746;

   Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 61 (1928), S. 64.

   Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Färbetafeln ausgelegt worden.