DE106227C

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Publication number: DE106227C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Bekanntlich wird das 1 · 4¹-Di-o-nitroanthrachinon durch Kochen mit Anilin in ein Product übergeführt, welches in tiefrothen Nädelchen krystallisirt und sich in heifsem Alkohol mit Purpurfarbe löst (Ber. der deutsch, ehem. Ges. XVI, 363). Durch Verwendung von anderen primären, aromatischen Aminen einerseits und von isomeren Dinitroanthrachinonen andererseits entstehen analoge Verbindungen; dieselben erscheinen nach ihrer chemischen Natur als Dialphylido- (Dialphyldiamido-) anthrachinone, indem die Nitrogruppen gegen Aminreste ausgetauscht worden sind.

Die Darstellung dieser Körper vollzieht sich in der Weise, dafs man das Dinitroanthrachinon mit dem betreffenden aromatischen Amin im Ueberschufs erhitzt, bis die an starker spontaner Wärmeentwickelung erkennbare Reaction beendigt ist und eine Farbenä'nderung der Schmelze nicht weiter erfolgt. Die gebildeten Producte krystallisiren entweder beim Erkalten aus, oder sie können durch Extraction mit z. B. Alkohol, worin sie schwer löslich sind, isolirt und erforderlichenfalls durch Umkrystallisiren gereinigt werden. Sie bilden entweder dunkle, metallglä'nzende Kryställchen oder rothe bis rothbraune Pulver.

Es wurde nun gefunden, dafs sich diese Verbindungen durch Behandeln mit Halogenen in Halogenderivate überführen lassen, welche durch werthvolle Eigenschaften, insbesondere dadurch charakterisirt sind, dafs sie Halogen in leicht reactionsfähiger Form enthalten.

So liefert z. B. überschüssiges Brom mit 1 · 4¹-Dianilidoanthrachinon in Schwefelkohlenstoff oder Eisessig ein Bromirungsproduct, welches beim Erhitzen mit Anilin Bromwasserstoff abspaltet unter Bildung eines werthvollen Farbstoffes.

Bei der Einwirkung von Chlor erhält man gewöhnlich mehrere Chlorderivate gleichzeitig, welche sich durch die Anzahl der eingetretenen Chloratome unterscheiden, im übrigen aber eine gleichartige Reactionsfähigkeit zeigen.

1. Beispiel:
Darstellung des Dianilido-i · 4¹-

products.

10 kg ι · 4¹-Dinitroanthrachinon werden mit 100 kg Anilin 3 bis 4 Stunden zum Kochen erhitzt, d. h. so lange, bis die anfangs stürmische Reaction beendigt ist; beim Erkalten scheidet sich das Anilid in canthariden-glänzenden Nadeln ab; dieselben zeigen in· reinem Zustande den Schmelzpunkt 238 bis 240⁰ C. An Stelle des reinen 1 · 4¹- Dinitroanthrachinons kann natürlich auch das rohe, durch Nitriren des Anthrachinons gewonnene Dinitroanthrachinon zur Verwendung kommen. In analoger Weise werden die isomeren Dialphylidoanthrachinone aus den isomeren Dinitroanthrachinonen gewonnen.

2. Beispiel:

Darstellung des Bromderivats des 1 · 4¹-

Dianilid oanthrachinons.
10 kg des nach dem oben beschriebenen Verfahren erhaltenen Dianilidoanthrachinons

werden in 600 kg Schwefelkohlenstoff in der Wärme gelöst und mit 30 kg Brom versetzt und dann so lange zum Sieden erhitzt, bis keine Bromwasserstoffentwickelung mehr zu bemerken ist. Der Schwefelkohlenstoff wird dann bis auf 150 kg abdestillirt und der Rückstand mit 500 kg Alkohol verdünnt; dabei scheidet sich das Bromderivat als krystallinischer Niederschlag ab, er wird abfiltrirt und getrocknet.

Das Reactionsproduct, seiner Zusammensetzung nach annähernd ein Pentabromderivat, bildet im trockenen Zustande ein violett- bis rothbraunes Pulver, welches in Alkohol und Eisessig schwer, leichter in Benzol, Toluol und Nitrobenzol mit kirschrother Farbe löslich ist und aus Xylol in feinen braunen Nadeln krystallisirt, welche über 300° C. schmelzen.

In analoger Weise verläuft die Reaction in Eisessig.

3. Beispiel:

Darstellung des Bromderivats des ι · 4^-Di-P-Toluidoanthrachinons.

10 kg ι · 4^]-Di-p-Toluidoanthrachinon, d. h. des Condensationsproductes von 1 · 4¹-Dinitroanthrachinon und p-Toluidin werden in 100 kg Eisessig suspendirt und mit 30 kg Brom bei gewöhnlicher Temperatur versetzt. Unter gutem Umrühren wird einige Zeit gelinde erhitzt, alsdann abgekühlt und das ausgeschiedene Bromderivat abfiltrirt. Durch Umkrystallisiren aus Xylol erhält man das Pentabromderivat in feinen rothen Nädelchen, welche bei 300⁰ C. noch nicht schmelzen.

4. Beispiel:

Darstellung der Chlorderivate des ι · 4¹-Anilidoanthrachinons.

10 kg ι · 4¹-Anilidoanthrachinon werden in ■100 kg Eisessig suspendirt und bei gewöhnlicher Temperatur mit gasförmigem Chlor behandelt, und zwar so lange, bis die Chlorwasserstoffentwickelung nachgelassen hat.

Nach etwa 12 stündigem Stehen hat sich ein Theil des Reactionsproductes (A), meist noch gemischt mit etwas unverändertem Anilid, ausgeschieden , während höhere Chlorirungsstufen des Anilids (B) in Lösung sind und nach dem Filtriren leicht durch Wasser ausgefällt werden können.

In analoger Weise werden die übrigen in unten stehender Tabelle aufgeführten Halogenderivate dargestellt. Es sind stets Gemische verschieden hoch substituirter Halogenderivate, welche jedoch behufs Weiterverarbeitung auf Farbstoffe keiner weiteren Reinigung und Trennung bedürfen.

Die Eigenschaften der erhaltenen Körper ergeben sich aus folgender Tabelle:

Farbe des Pulvers

Lösung in Alkohol kalt heifs

Lösung in Eisessig
kalt heifs

Lösung in Benzol

Lösung in H₂SO,

Brom-1 · 4¹-Dianilidoanthrachinon

violett bis rothbraun

etwas leichter löslich, carmoisinroth

kaum löslich ziemlich

leicht

löslich,
carmoisinroth

leicht löslich, carmoisinroth

olivgrün

Brom-1 ■ 3-Dianüidoanthrachinon

dunkelviolett

wenig ziemlich

löslich, kirschroth leicht löslich,
violettroth

leicht löslich,

intensiv violettroth

schmutzig graubraun

Brom-1 · i^Dianilidoanthrachinon

schwer

violett

etwas leichter

löslich, carmoisinroth ziemlich leicht

löslich,
kirschroth

leicht löslich, kirschroth

olivgrün

Brom-1 ■ 4^p-

anthrachinon

ziegelroth

unlöslich

kaum löslich, gelbroth ziemlich
schwer j leicht

löslich,
carmoisinroth

leicht löslich, carmoisinroth

gelbbraun

¹ Brom-1 -^-o-Toluido-■ anthrachinon

violettbraun

wenig etwas

löslich, carmoisinroth desgl.

desgl.

bräunlich oliv

Brom-1 · 4^

anthrachinon

grauviolett

fast unlöslich

nur wenig löslich violett wenig ziemlich

löslich,
rothviolett

löslich, kirschroth

olivbraun

Farbe des
Pulvers

Lösung in Alkohol kalt heifs

Lösung in Eisessig kalt heifs

Lösung in Benzol

Lösung in H₂SO₁

Brom-1 · ^-py
amino-anthrachinon

rothbraun

fast
unlöslich

kaum löslich mit röthlicher Farbe sehr
wenig

löslich,
rothbraun

weme

ziemlich

löslich,

bräunlich

roth

schmutzig violett

Chlor-1 -^-Anilidoanthrachinon A

violettbraun

ziemlich
leicht

löslich, kirschroth

leicht ziemlich leicht

löslich,
kirschroth

leicht löslich, kirschroth

mifsfarben, bräunlich

Chlor-1 ■ ^-Anilidoanthrachinon B

blafsziegelroth

leicht löslich, gelbbraun leicht löslich, gelbbraun mit röthlichem Stich

leicht löslich, rothbraun

gelbbraun.

Es ist zu bemerken, dafs unter ι · ι ^!-Dianilidobezw. Dinitroanthrachinon dasjenige verstanden ist, welches dem Chrysazin, unter ι · 3 dasjenige, welches dem Xanthopurpurin entspricht.

Claims

Patent-Anspruch:
Verfahren zur Ueberführung von Dialphyldiamidoanthrachinonen in Halogenderivate mit leicht reactionsfa'higen Halogenen, darin bestehend, dafs man auf die genannten Dialphyldiamidoanthrachinone Chlor oder Brom in Schwefelkohlenstoff oder anderen indifferenten Lösungsmitteln reagiren läfst, bis keine weitere Einwirkung stattfindet.