DE1043806B - Verfahren zur Herstellung eines stabilen Blaubildes in photographischem Farbenentwicklungsmaterial - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung stellt sich die Aufgabe, das Ausbleichen des blauenFarbstoffes in farbenphotographischemMaterial zu verhindern, das nach dem Farbentwicklungsverfahren mit einem primären Aminoentwickler verarbeitet wird. Es ist bekannt, daß nach dem Farbentwicklungsverfahren photographische Farbstoffbilder erzeugt werden, indem nach der photographischen Entwicklung mit einer primären aromatischen Aminoverbindung das Oxydationsprodukt dieses Entwicklers sich mit diffusionsfesten Farbstoffkupplungskomponenten umsetzt, die in dem Emulsionsschichten anwesend sind. Es ist auch bekannt, daß die dabei entstehenden Farbstoffbilder zur Verfärbung und zum Bleichen neigen, wenn sie bestimmten Bedingungen, z. B. Hitze, hoher Feuchtigkeit, Sonnenlicht oder UV-Strahlen, ausgesetzt werden. Sehr häufig ist dabei die Farbverschlechterung durch einen Dichteverlust des Blaugrünfarbstoffes, der in Farbdiapositiven und -kopien eintritt und sich durch eine allgemeine rötliche Tönung der Bilder bemerkbar macht. Die Erscheinung ist auf die Einwirkung von Feuchtigkeit auf die Blaugrünbilder zurückzuführen, da sie beschleunigt eintritt, wenn man die Farbdiapositive oder -kopien in einen Ofen mit stärkerem Feuchtigkeitsgehalt lagert. Anscheinend spielt bei dieser Art der Verschlechterung des Blaugrünfarbstoffes die Lichtwirkung keine oder nur eine geringe Rolle, da die beschriebene Erscheinung auch im Dunkeln eintritt. Überraschenderweise zeigten manche Diapositive und -kopien unter gleichen ungünstigen Verhältnissen hoher Feuchtigkeit eine größere Beständigkeit des Blaugrünfarbstoffes als andere Muster, und es konnte festgestellt werden, daß es sich dabei um Abzüge handelte, die an Orten hergestellt worden waren, deren Wasser einen Härtegrad von über 300 ppm besitzt. An Orten mit verhältnismäßig weichem Wasser hergestellte Farbabzüge zeigten dagegen ein sehr starkes Ausbleichen des Blaugrünfarbstoffes. Diese Beobachtung eines Effektes der Härtebildner des Wassers bildete den Ausgangspunkt der Erfindung.

Erfindungsgemäß wird das Ausbleichen des Blaugrünfarbstoffes in einem photographischen Material, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einer lichtempfindlichen Halogenemulsionsschicht, die einen diffusionsfesten phenolischen Farbstoffbildner enthält, der mit dem Oxydationsprodukt eines primären aromatischen Aminoentwicklers einen Chinoniminfarbstoff bildet, dadurch vermieden, daß man das photographische Material nach der letzten Waschoperation mit einer wäßrigen Lösung spült, die ein lösliches Salz des Calciums, Magnesiums, Zinks oder Cadmiums enthält, und dann ohne weitere Auswässerung trocknet. Das Spülen kann durch Waschen oder Baden der Farbkopien oder Farbdiapositive vorgenommen werden, nachdem sie belichtet, farbentwickelt, gebleicht, fixiert und gewaschen sind. Die genannten Metallsalze können Chloride, Acetate, Nitrate,

zur Herstellung eines stabilen

Blaubildes in photographischem

Farbenentwicklungsmaterial

Anmelder:

General Aniline & Film Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. Dr. jur. H. Mediger, Patentanwalt, München 9, Aggensteinstr. 13

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 10. Januar 1957

James Edmund Bates, Carl Emil Johnson
und Donald Edward Tritten, Binghamton, N. Y.

(V, St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

Bromide od. dgl. sein. Die Farbstoffkupplungskomponenten in dem farbphotographischen Material können insbesondere solche sein, die durch Einführung langer aliphatischer Ketten in ihr Molekül diffusionsfest gemacht werden.

Die nach dem Verfahren der Erfindung behandelten Farbdiapositive und -kopien zeigen eine hohe Widerstandsfähigkeit des Blaugriinbildes gegen Verfärbung oder Verbleichen, während das ursprüngliche Gleichgewicht der drei Farben in keiner Weise beeinträchtigt wird. Die wasserlöslichen Salze werden in Mengen von 1 bis 5 g/l angewandt, wenn man sie gleich dem Waschwasser für die Diapositive und -kopien zusetzt, oder in Mengen von 1 bis 50 g/l, wenn man sie als anschließendes Spülbad benutzt.

Der Mechanismus der Wirkung der Metallsalze nach der Erfindung auf den Blaugrünfarbstoff ist noch nicht aufgeklärt. Man kann annehmen, daß die Metallionen sehr schwer lösliche Metallsalze oder Komplexe mit dem Farbstoff eingehen und ihn auf diese Weise gegen die Einwirkung von Feuchtigkeit widerstandsfähig machen.

Selbstverständlich kann aber die Wirkung auch auf irgendeinem anderen Vorgang beruhen.

Die nachstehende Tabelle zeigt die stabilisierende Wirkung eines abschließenden Spülbades mit beispielsweise Cadmiumbromid auf das Blaugrünbild von Farb-

■309 678/734

Claims (1)

1. 3 4

   kopien oder -diapositiven, die in der weiter unten be- Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen einzelne

   schriebenen Art und Weise behandelt werden. Ausführungsformen der Erfindung.

   Prozentuale Zunahme oder Verlust an Rotabsorption Beispiel 1

   Waschen mit entionisiertem Wasser 22% ₅ Ein Spülbad wird umgesetzt wie folgt:

   Waschen mit entionisiertem Wasser, anschlie- Cadmiumbromid 1,0 g

   ßßndes Spülen mit einer Lösung von CdBr₂ 13% Reaktionsprodukt eines Phenols mit

   Äthylenoxyd gemäß USA. - Patent-

   Das Stabilisierungsbad nach der Erfindung für das schrift 2 123 477 05g

   Blaugrünbild kann auf zahlreiche photographische Materi- Formalin 150 ecm

   alien für Mehrfarbenphotographie angewandt werden, in ¹⁰ Entionisiertes Wasser /............... 1000/) ecm

   denen Farbstoffbilder mittels in der Emulsion anwesender

   diffusionsfester Farbbildner entwickelt werden. Das Ver- Farbdiapositive oder -kopien werden 5 Minuten in

   fahren ist anwendbar auf Umkehrfarbfilm, Negativfarb- diesem Bad gespült und in einen Ofen mit hoher Feuchtig-

   film, umkehrbares weißes Farbkopiermaterial, auf licht- ^keit eingelegt. Ein Satz wird 15 Stunden bei 90⁰C und

   undurchlässigen Träger und positives Farbkopiermaterial *5 70% relativer Feuchtigkeit, ein anderer 5 Tage bei 50 C

   auf Papierschichtträger ^und °$ °/o relativer Feuchtigkeit gelagert. Die Stabilität

   Der mehrschichtige Umkehrfarbfilm mit Farbbildner ^des Blaugrünbildes ist deutlich verbessert im Vergleich

   kann beispielsweise nach den USA.-Patentschriften mit Abzügen, die nur in entionisiertem Wasser und unter

   2 179 228, 2 179 239, 2 186 849 und 2 220 187 hergesteUt gleichen Bedingungen gelagert sind,

   sein und aus einer integralen Dreipackemulsion auf ²⁰ Beispiel 2

   üblichem klar durchsichtigem Schichtträger bestehen. Calciumchlorid (wasserfrei) 10,0 g

   Jede der Emulsionen ist für eine der drei Grundfarben, Formalin 15 0 ecm

   nämlich Blau Grün und Rot sensibilisiert wobei _{Das Reaktion}s_prödükt 'von Phenol und

   üblicherweise die oberste Schicht blauempfindhch ist Die Äthylenoxyd gemäß Beispiel 1 0,4 ecm

   gelbgefarbte und blauabsorbierende Filterschicht hegt «5 _Entio4_ierte^ ^_assec ^F _1000j0 ecm

   unterhalb der obersten bcmcht. Unter dieser Filterschicht

   liegt eine grünempfindliche Emulsionsschicht und unter Das Spülbad wird in derselben Weise wie im Beispiel 1

   dieser die rotempfindliche Emulsionsschicht. Jede der angewandt.

   drei Emulsionsschichten enthält einen diffusionsfesten Beispiel 3

   Farbstoffbildner, der während der Entwicklung eines 3° _{M iumsulfat (7H 0) 500}

   Silberbildes mittels emes aromatischen Ammoentwicklers Formali . ι c g £_cm

   mit dessen Oxydationsprodukt in der^empfindlichen _{Das Reaktion}s_prö_dukt Von Phenol und

   Schicht zusammen nut einer _ Phenol-Kupplungskompo- _Äthylenoxyd gemäß Beispiel 1 0,4 ecm

   nente einen Blaugrun-Chinonimmfarbstoff, m der blau- Entionisiertes Wasser 1000,0 ecm

   empfindlichen Schicht zusammen mit einer offenkettigen 35

   Ketomethylen-Kupplungskomponente einen gelben Azo- Anwendungsweise wie im Beispiel 1.

   methinfarbstoff und in der grünempfindlichen Schicht Beispiel 4

   zusammen mit einer Pyrazolon-Kupplungskomponente _r , . , ., _{9 n}

   einen roten Azomethinfarbstoff büdet. Allgemein ge- ^aamiumbromiü _innn'n^g

   , - , , , - , ,, -c. χ,·, j , ^ö, ... ^b .„ Entionisiertes Wasser 1000,0 ecm

   sprachen ist das entwickelte Farbbild komplemtar zur 4o * '

   Farbe, für welche die entsprechende Emulsionsschicht Mit Hilfe einer Pufferlösung von Natriumacetat und

   sensibilisiert ist. Die Kombination dieser drei Farbstoff- Essigsäure in geringer Menge wird der pg-Wert der

   bilder ergibt alle verschiedenen Farbtöne und Nuancen Lösung auf 6,5 eingestellt. Anwendungsweise wie im

   im fertigen Diapositiv oder Abzug. Beispiel 1.

   Nach der Farbentwicklung muß das während der Ent- 45. Beispiel5

   wicklung gebildete Silber entfernt werden. Dies geschieht „. , ,, ., ^_n n,

   mit Hilfe eines Bleichbades, z. B. angesäuerten Alkali- £mK:cnioria άυ,ν g

   , j .,, ,.,. , ,τ· 11-j Formalin 15,0 ecm

   permanganat-oder Alkalidichromatlosungen, welche das ·,-, ,. ... ,_T7 -mnnn

   *. n· i. c-i-L. ■ ■ τ· τ x. C-IU ι -ι. Entionisiertes Wasser 1000,0 ecm

   metallische Silber m ein wasserlösliches Silbersalz überführen, oder mit Hilfe anderer Bleichlösungen, die das 5o Die Lösung wird gepuffert zu einem p_H-Wert von 5,5 metallische Silber in ein Silbersalz umwandeln, das in und in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 angewandt. Fixierlösung, insbesondere Natriumthiosulfatlösung, löslich ist. Zu den Bleichlösungen dieser zweiten Art gehören Beispiel 6

   auch solche, die ein Halogenid und ein Oxydationsmittel, Zinksulfat 40,0 g

   z. B. ein Alkaliferricyanid, ein Cupri-Salz oder Alkali- 55 Formalin 15,0 ecm

   dichromat enthalten. Der Negativfarbfilm entspricht dem Entionisiertes Wasser 1000,0 ecm

   Umkehrfarbfilm mit der einzigen Ausnahme, daß ersterer

   noch eine Schutzschicht aus blanker Gelatine tragen Der p_H-Wert dieses Spülbades ist 5,0. Es wird in der

   kann. Das weiße opake Umkehrmaterial gleicht den beiden gleichen Weise wie im Beispiel 1 angewandt.

   vorgenannten Materialien mit der einzigen Ausnahme, 6o

   daß der Schichtträger ein opakes weißes Pigment enthält.

   Beim Farbpositivpapier besteht der Schichtträger für die Patentanspruch:

   Emulsion aus einem mit Baryt überzogenen Papier.

   Selbstverständlich unterscheiden sich die genannten Verfahren zur Herstellung eines stabilen Blaubildes

   Materialien in der Empfindlichkeit und dem Kontrast der 65 in photographischem Farbentwicklungsmaterial, da-

   einzelnen Emulsionsschichten und des Gesamtmaterials. durch gekennzeichnet, daß das entwickelte, gebleichte,

   Die Herstellung von mehrschichtigem photographischem fixierte und ausgewascheneMaterialmit einer wäßrigen

   Material mit difiusionsechten Farbstoffbildnern gehört Lösung eines wasserlöslichen Salzes von Calcium,

   zum Stand der Technik und wird daher hier nicht Magnesium, Zink oder Cadmium behandelt und dann

   erörtert. 70 ohne weitere Auswässerung getrocknet wird.

   11.58