DE1042795B - Schaedlichen Bewuchs verhindernder Zusatz fuer Unterwasser-Anstrichmittel und -Baustoffe - Google Patents

Schaedlichen Bewuchs verhindernder Zusatz fuer Unterwasser-Anstrichmittel und -Baustoffe

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DE1042795B
DE1042795B DESCH22545A DESC022545A DE1042795B DE 1042795 B DE1042795 B DE 1042795B DE SCH22545 A DESCH22545 A DE SCH22545A DE SC022545 A DESC022545 A DE SC022545A DE 1042795 B DE1042795 B DE 1042795B
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triphenyltin
chloride
tin
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triethyl
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DESCH22545A
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Dr Heinz Werner Sparmann
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Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
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    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
    • C09D5/1631—Organotin compounds
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    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
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    • G01R27/02—Measuring real or complex resistance, reactance, impedance, or other two-pole characteristics derived therefrom, e.g. time constant
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Description

DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft ein Mittel, um unter Wasser befindliche Gegenstände, besonders Schiffsböden, von schädlichem Bewuchs frei zu halten.
Das Problem, schädlichen Bewuchs an Schiffsböden zu verhindern, besteht seit langer Zeit, Bei diesem Bewuchs handelt es sich um pflanzliche und tierische Lebewesen, wie Seepocken (Balaniden), Entenmuscheln (Lepadiden), Langhälse (Conchoderma), Röhrenwürmer (Serpuliden), Seemoos (Hydroiden) und Grünalgen. Es ist bisher jedoch nicht möglich gewesen, z. B. durch iVnbringung von Unterwasseranstrichen Schiffsböden für längere Zeit von schädlichem Bewuchs frei zu halten, obgleich für diesen Zweck bereits zahlreiche Mittel geprüft und vorgeschlagen worden sind. In der britischen Patentschrift 578 312 wird bereits die Verwendung von organometallischen Zinn- oder Bleisalzen einer Carbonsäure, Phosphorsäure, Cyanwasserstoffsäure oder Schwefelsäure empfohlen. In den dort angeführten Beispielen ist die Verwendung von Triäthylbleioleat und von Triäthylzinnstearat beschrieben. Praktische Bedeutung haben jedoch organische Zinnverbindungen für den genannten Verwendungszweck nicht gefunden.
Es wurde nun gefunden, daß es durch Anwendung von Triphenylzinnchlorid enthaltenden Anstrichen gelingt, Schiffsböden über längere Zeit hindurch absolut frei von jeglichem Bewuchs zu halten. Dieses neue Mittel ist anderen Zinnverbindungen sowie den für diesen Zweck bisher vorgeschlagenen Verbindungen bei weitem überlegen. Diese Überlegenheit geht aus den nachfolgenden Tabellen hervor.
Tabelle I
Versuchsort: Cuxhaven; Versuchsdauer: 150 Tage
Wirkstoff Wirkstoff
gehalt in %
im Fest
körper *)
des Anstrich
mittels		 Bewuchs
dichte
in % der
besiedelten
Fläche
Triphenylzinnchlorid
Triphenylzinnchlorid
Triphenylzinnchlorid
Triphenylzinnchlorid
Triäthylzinnchlorid
Triäthylzinnfluorid
Phenyldiäthylzinnfluorid ....
Tri-(p-chlorphenyl)-
zinnchlorid
Tri- (m-chlorphenyl) -
zinnchlorid
Dibutyläthylzinnbromid
Dibutyloctylzinnbromid
Tricyclohexylzinn chlorid ....		 I
6
9
12
18
12
12
12
12
12
12
12
12		 0
0
0
0
20
10
20 bis 30
60 bis 70
50 bis 70
40 bis 50
60
80
Schädlichen Bewuchs verhindernder
Zusatz für Unterwasser-Anstrichmittel
und -Baustoffe
Anmelder:
Schering Aktiengesellschaft, Berlin N 65, Müllerstr. 170-172
Dr. Heinz Werner Sparmann, Berlin-Hermsdorf, ist als Erfinder genannt worden
Wirkstoff
Triäthylzinnstearat 6 90
Triäthylzinnstearat 12 90
Triäthylzinnstearat 18 90
Triäthylzinnstearat 10 90
Triäthylbleioleat 12 80 bis
Triäthylbleioleat 20 90
Dichlordiphenyltrichlor-
methylmethan 10 45
Kupferoxydul + Ouecksilber-
oxyd (3 : 1) .. Γ. 44 100
Kupferoxydul 17,4 40
Kupfer (Metallpulver) 12 20
Phenylquecksilberacetat 12 5
) Bindemittel, nämlich mit Kolophonium verkochtes Phenolformaldehydharz, Pigment und Wirkstoff.
Tabelle II
Versuchsort: Venedig; Versuchsdauer: 11 Monate
Wirkstoffgehalt in o/o im Festkörper *) des Anstrichmittels
Bewuchsdichte in °/0 der besiedelten Fläche
Wirkstoff Wirkstoff
gehalt in »/„
im Fest
körper*)
des Anstrich
mittels		 Bewuchs
dichte
in % der
besiedelten
Fläche
Triphenylzinnchlorid
Triphenylzinnchlorid
Triäthylzinnfluorid 		12
18
12		 10
0
100
8.09 677/396

Claims (1)

  1. Wirkstoff
    gehalt in %     Bewuchs-
    dichte         Wirkstoff im Fest
    körper *)
    des Anstrich
    mittels     in % der
    besiedelten
    Fläche         Triphenyläthylzinn 12 100 Triphenylzinn-p-nitrophenolat 12 100 Triphenylzinnhydroxyd 12 80 Triphenylzinnrhodanid 12 80 Diphenyläthylzinnchlorid 12 80 Diphenyläthylzinnfluorid ... 12 80 Phenyldiäthylzinnrhodanid 12 100 Triäthylzinn-p-nitrophenolat 12 100 Triäthyl-a-naphthylzinn .... 12 100 Tri-n-butylzinnfluorid 12 100 Tri-(p-chlorphenyl)- zinnchlorid 12 100 Tri-(m-chlorphenyl)- zinnchlorid 12 100 Triphenylzinntrichloracetat.. 12 90 Tricyclohexylzinnchlorid 12 100 Triäthylzinnstearat 12 90 Triäthylbleioleat 12 90
    *) Bindemittel, nämlich mit Kolophonium verkochtes Phenolformaldehydharz, Pigment und Wirkstoff.
    Es sei zu den vorstehenden Versuchsergebnissen (Tabelle II) noch bemerkt, daß es im Mittelmeer noch viel schwerer ist, Schiffsboden u. dgl. von Unterwasserbewuchs frei zu halten als z. B. in der Nordsee.
    Von keiner der anderen untersuchten Zinnverbindungen wird die Wirkung von Triphenylzinnchlorid erreicht. Auch schon geringfügige Änderungen und Substitutionen setzen die Wirkung herab oder heben sie sogar auf. Auch durch Substitutionen im Phenylkern z. B. mittels Chloratomen wird die Wirkung vernichtet.
    Triphenylzinnchlorid hat gegenüber den meisten Zinnverbindungen, insbesondere den Triäthylzinnverbindüngen, noch den Vorteil, für Menschen nur relativ wenig toxisch zu sein. Ferner ist es praktisch geruchlos, während z. B. Triäthylzinnverbindungen ein äußerst penetranter, die Schleimhäute sehr stark reizender Geruch zu eigen ist. In der britischen Patentschrift 578312
    ίο werden zwar allgemein organometallische Zinnverbindungen beansprucht, jedoch sind die erfindungsgemäßen Mittel nicht direkt genannt, und ihre überlegene Wirkung ist daher auch nicht aus der Beschreibung zu entnehmen. Es war nicht vorauszusehen, daß gerade dem Triphenylzinnchlorid eine besonders überraschend hohe Wirksamkeit zukommen würde, die weit über derjenigen der Verbindungen liegt, die z. B. in den Beispielen der britischen Patentschrift angeführt sind.
    Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindung erfolgt in der für diese Stoffe üblichen Weise. So kann Triphenylzinnchlorid z. B. in geeignete Schiffsbödenanstrichmittel eingearbeitet werden. Es ist zweckmäßig, derartigen Anstrichmittehi etwa 2 bis 12 °/0, bezogen auf Gesamtfarbe, bzw. 4 bis 24 °/0, bezogen auf die Festkörper des Anstrichmittels, Triphenylzinnchlorid einzuverleiben. Man kann jedoch Triphenylzinnchlorid auch in Baustoffe, insbesondere Kunststoffe, die zur Fertigung von Wasserfahrzeugen u. dgl. verwendet werden, einarbeiten.
    g0 Patentanspruch:
    Verwendung von Triphenylzinnchlorid als schädlichen Bewuchs verhindernder Zusatz für Unterwasser-Anstrichmittel und -Baustoffe.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Britische Patentschrift Nr. 578 312.
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