DE1042525B

DE1042525B - Netzmittel fuer alkalische Baeder

Info

Publication number: DE1042525B
Application number: DEB39881A
Authority: DE
Inventors: Dr Bruno Von Reibnitz
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-04-17
Filing date: 1956-04-17
Publication date: 1958-11-06

Description

Netzmittel für alkalische Bäder Es wurde gefunden, daß die Verwendung von Alkvlolamiden der Sulfonsäuren höhermolekularer aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffe mit mehr als einer Sulfonsäuregruppe im Molekül oder von Verbindungen, wie sie z. B. durch Umsetzung der entsprechenden Sulfonsäurechloride mit Alkylolaminen gewonnen werden, für sich oder zusammen mit anderen oberflächenaktiven oder schaumverhütenden Mitteln als Netzmittel für alkalische Bäder, insbesondere Mercerisierlaugen, besondere Vorteile bietet. Als Alkylolamine kommen z. B. Mono-, Di- oder Triäthanolamin, N-Methyläthanolamin, Propanolamine, Butyldiäthanolamin u. a. m. in Betracht.
Als Ausgangsstoffe für die Sulfonsäurekomponente in den Alkylolamiden eignen sich aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe mit etwa 10 bis 30 C-Atomen oder deren Gemische oder Fraktionen, wie man sie z. B. aus Erdölen, Erdö@lkrackprodukten, den Hydrierungsprodukten der Stein- oder Braunkohle oder deren Schwelteeren u. dgl. durch Destillation erhalten kann. Sofern derartige Gemische aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten, ist es zweckmäßig, diese nach bekannten Verfahren, z. B. durch Behandlung mit Aluminiumchlorid, Schwefelsäure, Oleum u. dgl., zu entfernen oder durch katalytische Hydrierung in cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe überzuführen. Besonders geeignet sind synthetische, rein aliphatische Kohlenwasserstoffe der genannten Kettenlänge, wie sie z. B. aus den Produkten der Kohlenoxydhydrierung nach F i s ch e r-T rop s ch durch Destillation und gegebenenfalls Hydrierung erhältlich sind.
Die Einführung der Sulfogruppen kann auf verschiedene Weise vorgenommen werden, etwa durch Halogenierung mittels Chlor oder Brom und Austausch der Halogenatome gegen Sulfogruppen, z. B. mittels schwefligsaurer Alkalien in bekannter Weise. Ferner kann man entsprechende Alkylhalogenide, insbesondere Bromide, durch Umsetzung mit Schwefelwasserstoff bzw. Alkalisulfiden in Mercaptane überführen und diese beispielsweise mit Salpetersäure zu den Sulfonsäuren oxydieren. Besonders vorteilhaft gestaltet sich die direkte Einführung von Sulfogruppen in gesättigte Kohlenwasserstoffe der genannten Art z. B. durch Behandlung mit Oleum oder Chlorsulfonsäure oder nach den bekannten Verfahren der Sulfochlorierung oder Sulfoxydation, d. h. durch gleichzeitige Einwirkung von gasförmigen SO, und Cl. oder von S 02 und O., zweckmäßig unter Bestrahlen mit kurzwelligem Licht. Man hat es nach diesem Verfahren in der Hand, durch das Ausmaß der Sulfochlorierung oder Sulfoxydation so viele Sulfogruppen je Kohlenwasserstoffmolekül einzuführen, daß das Verhältnis von Di- und Polysulfonsäuren zu Monosulfonsäuren beliebig variiert werden kann.
Es ist nicht erforderlich, daß die gewonnenen Produkte ausschließlich Di- und Polysulfonsäuren enthalten. Dank der Fähigkeit dieser, für Monosulfonsäuren als Lösungsvermittler in alkalischen Bädern zu wirken, können im Gemisch auch mehr oder minder große Mengen Monosulfonsäuren enthalten sein, wobei die für sich allein unwirksamen - da unlöslichen -Monosulfonsäuren wesentlich zur Steigerung des Netzvermögens beitragen. Schon Gemische mit etwa 20% Disulfonsäuren und 80% Monosulfonsäuren etwa gleicher Kettenlänge zeigen gute Laugenlöslichkeit und vorzügliche oberflächenaktive Wirksamkeit. Im allgemeinen wird man jedoch einem höheren Anteil an Di- und Polysulfonsäuren, beispielsweise 30 bis 50% und darüber, den Vorzug geben. Derartige Sulfonsäuregemische können technisch nach bekannten Verfahren auf einfache Weise gewonnen werden.
Bei der Herstellung der Alkylolamide aus den Sulfonsäurechlorid'en arbeitet man zweckmäßig in Ab- wesenheit von Wasser.
Zur weiteren Verbesserung ihrer Eigenschaften kann man den Produkten weitere oberflächenaktive Substanzen, Mercerisier- oder Schaumbekämpfungsmittel beimischen. Als erstere kommen z. B. Netzmittel, wie alkylbenzol- bzw. allcylnaphthalinsulfonsaure Salze, Äthylenoxydkondensationsprodukte, Fettallcoholsulfonate, Alkyldisulfimide, sulfaminsaure Salze u. a. m., in Betracht. Auch diese Substanzen können mittels der di- und polysulfonsauren Salze laugenlöslich gemacht werden. Als weitere mitzuverwendende Mercerisier- bzw. Schaumverhütungsmittel seien z. B. genannt: Phenole, Kresole, Cyclohexanol, Butanol, Äthylhexanol, Isobutylölfraktionen bzw. ihre Sulfonierungsprodukte, ferner sulfonierte Öle oder Trane, Naphthensäuren u. a. m. Welche Mengen hierbei anzuwenden sind, läßt sich durch Vorversuche leicht ermitteln und richtet sich nach dem-gewünschten Verwendungszweck.
Die Verwendung entschäumend wirkender Umsetzungsprodultte von Sulfochloriden langkettiger Paraffinkohlenwasserstoffe als Austauschstoffe für Gärfette und als Entschäumungsmittel bei solchen Prozessen, bei denen Netz- oder z. B. Dispergiermittel unerlwünschtes Aufschäumen hervorrufen, ist bekannt. Diese bekannten Mittel sind mit den nach dieser Erfindung zu verwendenden Sulfonsäure-Alkylolamiden nicht vergleichbar, da diese gut netzen und schäumen. Die bekannten Mittel sind zudem in hochprozentigen Mercerisierlaugen ungenügend löslich.
Als Zusatzstoffe zu Mercerisierlaugen in Kombination mit phenolischen Verbindungen sind aus aromatischen oder niedermolekularen aliphatischen Sulfonsäuren und Alkvlolaminen erhaltene Sulfonsäureamide; die für sich keine besondere Wirkung haben, vorgeschlagen worden. Auch diese Sulfonsäureamide sind deutlich anders als die nach dieser Erfindung zu verwendenden.
Die im Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel Ein Gemisch aus gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen der Kohlenoxydhydrierung nach Fischer -T r o p s c h mit der mittleren Kohlenstoffzahl C11-C12-wird in bekannter Weise mit einem Gemisch aus Schwefeldioxyd und Chlor unter Bestrahlen mit kurzwelligem Licht sulfochloriert, bis die Gewichtszunahme 650/9 beträgt. Zu 100, Teilen dieses Produktes läßt man unter Rühren im Lauf mehrere Stunden 45 Teile Äthanolamin zutropfen. Hierbei steigt die Temperatur auf 80°C. Man rührt noch einige Stunden nach und erhält eine viskose Flüssigkeif, die in konzentrierten Laugen, z. B. in Natronlauge von über 30° Be, klar löslich ist, ein gutes Netzvermögen besitzt und sich ausgezeichnet als Mercerisierhilfsmittel eignet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verwendung von Alkylolamiden der Sulfonsäuren höhermolekularer aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffe mit mehr als einer Sulfonsäuregruppe im Molekül oder von Verbindungen, wie sie z. B. durch Umsetzung der entsprechenden Sulfonsäurechloride mit Alkylolaminen gewonnen werden, für sich oder zusammen mit anderen oberflächenaktiven oder schaumverhütenden Mitteln als Netzmittel für alkalische Bäder, insbesondere für Mercerisierlaugen. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 885 393; USA.-Patentschrift Nr. 2 104 290.