DE1041055B

DE1041055B - Verfahren zur Herstellung von ª‰-Naphthol durch Aufarbeitung von Gemischen, die bei der Oxydation von ª‡- und ª‰-Isopropylnaphthalin entstehen

Info

Publication number: DE1041055B
Application number: DED24881A
Authority: DE
Inventors: Joshua Christy Conner
Original assignee: Distillers Co Yeast Ltd
Current assignee: Distillers Co Yeast Ltd
Priority date: 1953-09-21
Filing date: 1954-09-17
Publication date: 1958-10-16

Description

Verfahren zur Herstellung von p-Naphthol durch Aufarbeitung von Gemischen, die bei der Oxydation von a- und jB-Isopropylnaphthalin entstehen Gegenstand des Patentes 1 015 431 ist ein Verfahren zur Herstellung von ß-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd durch Oxydation einer Mischung aus a- und ,8-Isopropylnaphthalin mit elementarem Sauerstoff unter hydroperoxydbildenden Bedingungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein wenigstens 75 ovo ß-Isopropylnaphthalin enthaltendes Isopropylnaphthalin-Isomerengemisch oxydiert, bis der Gehalt an ß-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd 10 bis 300/0 beträgt, wobei dieses frei von a-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd ist, das fl-Isopropylnaphfflalinhydroperoxyd in bekannter Weise aus der Oxydation mischung gewinnt, das nicht umgesetzte Isopropylnaphthalin-Isomerengemisch auf - 70 bis + 100 C abkühlt, wobei eine Mischung auskristallisiert, die wenigstens 75 O/o p-Isopropylnaphthalin enthält, diese kristalline Mischung von der Mutterlauge abtrennt und in die Oxydationsstufe zurückführt.
Es wurde nun gefunden, daß man das durch Oxydation eines Gemisches aus a- und ß-Isopropylnaphthalin entsprechend dem Patent 1 015 431 erhaltene Gemisch unter Gewinnung von ß-Naphthol aufarbeiten kann, indem man das ß-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd in Gegenwart eines sauren Katalysators in bekannter Weise zu ß-Naphthol zersetzt und das ,ß-Naphthol und das nicht umgesetzte Isopropylnaphthalin trennt. Hierauf wird das Isopropylnaphthalin-Isomerengemisch auf - 70 bis + 100 C abgekühlt, wobei eine Mischung aus a- und fi-Isopropylnaphthalin auskristallisiert, die mehr als 75% p-Isopropylnaphthalin enthält, und diese kristalline Mischung von der Mutterlauge abgetrennt und in die Oxydationsstufe zurückgefiihrt.
Die Zersetzung des ß-Isopropylnap!hthalinlhydroperoxyds in seiner Lösung in Isopropylnaphthalin erfolgt in bekannter Weise durch Erwärmen mit einem sauren Katalysator, wie konzentrierte Schwefelsäure.
Anschließend trennt man das ß-Naphtbhol und das Isopropylnaphthalin. indem man z. B. zuerst mit Natronlauge neutralisiert, dann das entstandene Aceton abdestilliert und schließlich das ß-Naphthol mit Natronlauge extrahiert. Auch eine destillative Abtrennung des Isopropylnaphthalins vom ß-Naphthol ist möglich.
Das vom ,B-Naphthol abgetrennte Isopropylnaphthalin-Isomerengemisch wird dann auf - 70 bis + 100 C abgekühlt, wobei ein an ,ß-Isopropylnaphthalin angereichertes kristallines Gemisch anfällt, das wenigstens 750/o des p-Isomeren enthält. Gegebenenfalls kann hierbei, wie in dem genannten Patent näher beschrieben. ein Lösungsmittel zugefügt werden, das das fl-Isopropylnaphthalin nur wenig löst. Als solche Lösungsmittel seien z. B. äthanol und unterhalb 1000 C siedende Kohlenwasserstoffe genannt.
Ist der Gehalt an ß-Isomeren in dem nach der Abtrennung des ß-Naplhthols erhaltenen Isopropylnaphthalin-Isomerengemisch zu gering, so kann eine in bekannter Weise durchgeführte Isomerisierung, z. B. mit wasserfreiem Aluminiumchlorid, erfolgen.
Aus der so an ,ß-Isomeren angereicherten Mischung wird dann das mindestens 75% ß-Isopropylnaphthalin enthaltende Gemisch, wie oben beschrieben, durch Auskristallisieren gewonnen. Dieses Gemisch wird hierauf in die Oxydationsstufe zurückgeführt, wo die Oxydation entsprechend dem Patent 1015 431 durchgeführt wird.
Beispiel 26 Mol Isopropylnaphthalin-Isomerengemisch mit einem Gehalt von 90°/o ß-Isopropylnaphthalin werden gemäß dem Verfahren des Patentes 1 015 431 bei 1150 C oxydiert, bis 30°/o des Isopropylnaphthalins oxydiert sind. Das Oxydationsgemisch, welches etwa 27 °/o ß-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd enthält, wird dann einem Zersetzungsgefäß zugeleitet, worauf man allmählich 0,4°/o seines Gewichtes an 950/oiger Schwefelsäure zugibt. Das Gemisch wird sodann 20 Minuten lang unter Rühren auf 700 C erhitzt. Das anfallende Zersetzungsgemisch wird mit 100/oiger Natronlauge versetzt, um die Schwefelsäure zu neutralisieren, worauf das bei der Zersetzung gebildete Aceton abdestilliert wird. Das bei der Zersetzung erhaltene ß-Naphthol wird dann mit 5°/Diger Natronlauge extrahiert und durch Ansäuern des Auszuges in Freiheit gesetzt. Der in Alkali unlösliche Anteil des Zersetzungsgemisches besteht aus 22.4 Mol eines Isolropyl naph thalin-Isomerengemisches, das ungefähr 84% ß-Isopropylnaphthalin enthält. Dieses Gemisch wird auf - 50 C abgekühlt, wobei sich 15.3 Mol Isopropylnaphthalinkristalle, die 96% p-Isopropylnaphthalin enthalten. abscheiden. Diese Kristalle werden in die Oxydationsstufe zurücl;geleitet. während die von den Kristallen abgetrennte Mutterlauge, welche 7.1 Mol Isopropylnaphthalin mit einem Gehalt von 580/0 fl-Isopropylnaphthalin enthält. destilliert und zur Isomerisation geführt wird. Hier wird sie mit 0,2 bis 5 Mol Aluminiumchlorid bei 55 bis 1500 C behandelt, wobei man ein etwa 85°/o ß-Isopropylnaphthalin enthaltendes Gemisch erhält.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von ,ß-Naphthol durch Aufarbeitung eines Gemisches, das durch Oxydation eines Gemisches aus a- und ß-Isopropylnaphthalin nach Patent 1 015 431 erhalten worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß man das im Oxydationsgemisch enthaltene ß-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd in Gegenwart eines sauren Katalysators in bekannter Weise zu fl-Naphthol zersetzt, das ,-Naphtfhol und nicht umgesetztes Isopropylnaphthalin trennt. das Isopropylnaphthalin-Isomerengemisch auf - 70 bis + 100 C abkühlt und daß man das hierbei erhaltene kristalline Gemisch aus a- und ß-Isopropylnaphtllalin mit einem Gehalt von mindestens 75% ß-Isopropylnaphthalin nach Abtrennung von der Mutterlauge in die Oxydationsstufe zurückführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet. daß man das nicht umgesetzte Isopropylnaphilalin-Isomerengemisch in Gegenwart eines Lösungsmittels abkühlt, in dem das ß-Isomere nur wenig löslich ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das ß-Naphthol und das Isopropylnaphthalin trennt, indem man das ß-Naphtihol alkalisch extrahiert oder das Isopropylnaphthalin vom ß-Naphthol destillativ ahtrennt.