DE1038694B

DE1038694B - Waschmittel

Info

Publication number: DE1038694B
Application number: DEH28793A
Authority: DE
Inventors: Dr Manfred Dohr; Dr Bruno Werdelmann; Dr Carl Wulff
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1956-12-11
Filing date: 1956-12-11
Publication date: 1958-09-11
Also published as: GB836939A; US3024197A; BE560646A; NL223085A; CH364064A; FR1186790A

Description

DEUTSCHES

Es ist bekannt, die Eigenschaften bestimmter kapillaraktiver Substanzen durch Zusatz von Fettsäureamiden, insbesondere von Fettsäurealkylolamiden, zu verbessern. Nun haben Fettsäureamide, insbesondere Fettsäurealkylolamide, die Eigenschaft, in Wasser zu quellen, so daß die daraus hergestellten Waschmittel eine gewisse Wasserempfindlichkeit aufweisen, was vor allen Dingen dann unangenehm ist, wenn die kapillaraktiven Substanzen an sich schon eine gewisse Klebrigkeit oder Hygroskopizität aufweisen und daher als Pulver oder Stücke keine ausreichenden mechanischen Festigkeitseigenschaften besitzen.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeidet, wenn man kapillaraktiven Substanzen Borsäureester von Fettsäurealkylolamiden zusetzt.

Man erhält die erfindungsgemäß zu verwendenden Borsäureester von Fettsäurealkylolamiden in einfacher Weise dadurch, daß man Säuren des Bors oder deren Anhydride mit den Fettsäurealkylolamiden erhitzt und gegebenenfalls das dabei entstehende Wasser in an sich bekannter Weise abführt, was beispielsweise mit Hilfe durchgeleiteter Inertgase oder mit Hilfe siedender inerter Lösungsmittel geschehen kann. Unter Anhydriden der Borsäure werden hier alle Verbindungen verstanden, die weniger konstitutionell gebundenes Wasser enthalten als die Borsäure der Formel H₃BO₃, d.h., als Anhydrid der Borsäure kann z.B. die Metaborsäure der Formel HBO₂, die Tetraborsäure der Formel H₂B₄O₇ oder das Borsäureanhydrid der Formel B₂O₃ verwandt werden. Erfindungsgemäß kann man auch Mischanhydride verwenden, deren Zusammensetzung keiner einheitlichen chemischen Substanz zugeordnet werden kann. Vorzugsweise verwendet man die Borsäure der Formel H₃BO₃ und schmilzt sie bei Temperaturen von 80 bis 160° C mit der alkoholischen Veresterungskomponente zusammen. Bei dieser Temperatur entweicht dann auch das entstehende Reaktionswasser, und man erhält die im wsentlichen wasserfreien Ester. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Borsäureester lassen sich aber auch durch Umesterung von Estern der Borsäuren mit entsprechenden Fettsäurealkylolamiden herstellen.

Die Fettsäurealkylolamide, von denen sich die erfindungsgemäß zu verarbeitenden Borsäureester ableiten, können im Fettsäurerest 8 bis 30, vorzugsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten. Es kann sich dabei um gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs handeln, wobei aber den Alkylolamiden geradkettiger Fettsäuren der Vorzug zu geben ist. Die eine Valenz des Stickstoffatoms der Fettsäurealkylolamide ist durch einen Alkylolrest ersetzt, der bis zu: 5 Kohlenstofratome enthalten kann. Die andere Valenz kann durch ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest oder einen Alkylolrest gebunden sein,

Anmelder:

Henkel & Cie. G.m.b.H.,
Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67

Dr. Manfred Dohr, Düsseldorf-Wersten,

Dr. Bruno Werdelmann, Ratingen bei Düsseldorf,

und Dr. Carl Wulff, Düsseldorf-Benrath,

sind als Erfinder genannt worden

wobei Alkyl- oder Alkylolrest ebenfalls bis zu 5 Kohlenstoffatome enthalten können. Vorzugsweise verarbeitet man Borsäureester von Fettsäurealkylolamiden, die sich vom Mono- oder Diäthanolamin oder von Mono- oder Dipropanolaminen, insbesondere von den entsprechenden Isopropanolaminen ableiten.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe sind Borsäure bzw. Borsäureester und Fettsäurealkylolamifd in solchen Mengenverhältnissen anzuwenden, daß pro Boratom 1 bis 3, vorzugsweise 2 bis 3 Moleküle Fettsäurealkylolamid vorhanden sind. Demnach können die zu verwendenden Ester unvollständig verestert sein, d. h., es können in einem Estermolekül sowohl Borsäurerest oder — falls Fettsäurealkylolamide mit mehr als einer Hydroxylgruppe im Amidrest verwendet wurden — auch in dem Amidrest freie Hydroxylgruppen enthalten sein. Von besonderer praktischer Bedeutung sind jedoch die vollständig veresterten Produkte, d. h. diejenigen, die weder im Borsäurerest noch im Amidrest freie Hydroxylgruppen besitzen.

Erfindungsgemäß können aber auch Fettsäurealkylolamid-Borsäure-Ester verwandt werden, die Reste anderer Alkohole esterartig gebunden enthalten. Dabei kann es sich um Reste niederer aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Alkohole handeln, d. h. um Reste von Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molkül. Von besonderem Interesse sind aber Alkylolamid-Alkohol-Mischester, die Reste höherer Alkohole, insbesondere Reste von Fettalkoholen im Molekül enthalten, d. h. Reste von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 30, vorzugsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Molekül. Bei Verwendung der Fettsäurealkylolamid-Fettalkohol-Mischester ist das Molverhältnis Fettsäurealkylolamid zu Fettalkohol im allgemeinen nicxht kleiner als 20 :80, vorzugsweise ist

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es jedoch größer als 50:50, z.B. 60:40: 70:30; 80:20 usw.

Diese Borsäureester sind wasserunlösliche und nicht in Wasser quellbare Stoffe von oft vvachsähnlicher Konsistenz. Ihr Schmelzpunkt steigt und fällt vielfach, insbesondere beim Vergleich homologer Reihen, mit dem Schmelzpunkt der darin vorhandenen organischen Komponente. Borsäureester von Fettsäureäthanolamiden, die sich von geradkettigen gesättigten Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen ableiten, besitzen Schmelzpunkte im Bereich von 80 bis 110° C. Es sind dies die bevorzugt zu verwendenden Produkte. Borsäureester von ungesättigten und bzw. oder verzweigtkettigen Fettsäurealkylolamiden oder Mischester mit Fettalkoholen haben niedrigere Schmelzpunkte. Für die Herstellung von festen Produkten, wie z. B. geformten Reinigungsmitteln, Stückseifen oder auch pulverförmigen, geschnitzelten und ähnlichen Waschmitteln, empfiehlt es sich, Borsäureester mit Schmelzpunkten von wenigstens 40° C, vorzugsweise 50° C und höher, zu verwenden. Für die Herstellung flüssiger oder pastenförmiger Zubereitungen, wie z. B. flüssiger oder pastenförmiger, zum Waschen der Haare oder zum Rasieren dienender Präparationen, können aber auch Borsäureester mit niedrigeren Schmelzpunkten angewandt werden.

Die Menge der zuzusetzenden Borsäureester richtet sich nach der Beschaffenheit der kapillaraktiven Substanzen und nach dem gewünschten Effekt. Im allgemeinen geht man nicht über einen Borsäureesterzusatz hinaus, der größer ist als die Menge vorhandener anionaktiver Substanz, wobei hier unter anionaktiver Substanz die von Füll- oder Verschnittmitteln freie Aktivsubstanz zu verstehen ist. Vorzugsweise arbeitet man aber mit geringeren Mengen, z.B. solchen unterhalb von etwa 50 Gewichtsprozent. Oft reichen schon viel geringere Mengen, z. B. solche von 2 bis 15 Gewichtsprozent, zur Erzielung eines befriedigenden Effektes aus, und in einigen Fällen kann man sogar bei Mengen im Bereich von 1 Gewichtsprozent noch eine gute Wirkung feststellen. Diese Mengenangaben beziehen sich auf die Mengen der anionaktiven Substanz = 100 Gewichtsprozent.

Erfindungsgemäß können sowohl anionische als auch nichtionogene kapillaraktive Substanzen mit den Fettsäurealkylolamid-Borsäure-Estern kombiniert werden. Zu den ersteren gehören sowohl Seifen als auch die große Gruppe der anionischen synthetischen kapillaraktiven Substanzen, und zwar von den letzteren sowohl die weniger härtebeständigen als auch die große Gruppe der unter dem Namen »Syndet« zusammengefaßten härtebeständigen kapillaraktiven Substanzen, die als wasserlöslich machende Gruppe vorzugsweise Sulfonsäure- oder Schwefelsäurehalbestergruppen enthalten, wobei diese Gruppen auch neutralisiert sein können.

Die mit den Borsäureestern zu kombinierenden Seifen können sich von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs ableiten, wobei es sich bei den Fettsäuren natürlichen Ursprungs auch um gehärtete oder in anderer Weise weiterverarbeitete Fettsäuren natürlicher Herkunft handeln kann, insbesondere um Fraktionen von natürlichen Fettsäuregemischen. Unter den Fettsäuren synthetischen Ursprungs sind beispielsweise diejenigen zu nennen, die man durch Oxydation synthetischer Alkohole, beispielsweise solcher aus der unter dem Namen »Oxosynthese« bekanntgewordenen Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoff an Olefine oder solcher aus der unter dem Namen »Synolsynthese« bekanntgewordenen Kohlenoxydhydrierung, erhält. Als weitere anionische kapillaraktive Substanzen sind die Äthercarbonsäuren zu nennen, die sich aus höhermolekularen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen durch Umsetzung mit den entsprechenden Halogencarbonsäuren, insbesondere mit Chloressigsäure, in Gegenwart säurebindender Mittel herstellen lassen oder die Abkömmlinge von Aminosäuren oder Eiweißhydrolysaten, die Fettsäurereste amidartig gebunden enthalten und nach an

ίο sich bekannten Verfahren hergestellt werden können. Mit besonderem Vorteil werden aber die erfindungsgemäßen Präparate zusammen mit den Syndets angewandt. Nach Art des vorhandenen, wasserlöslich machenden Restes kann man diese Gruppe kapillaraktiver Substanzen in die Sulfonate einteilen, die Salze echter Sulfonsäuren darstellen, und in die Sulfate, d.h. in diejenigen Stoffe, die sich von Schwefelsäureestern ableiten. In der Gruppe der Sulfonate sind als Beispiele die Alkyl- oder Cycloalkylsulfonate zu nennen, die aus aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen gewonnen werden, indem man die Kohlenwasserstoffe unter Bestrahlung mit aktivem Licht oder unter Einwirkung von Katalysatoren mit Gemischen von Schwefeldioxyd und Chlor oder von Schwefeldioxyd und Sauerstoff behandelt und die dabei entstehenden Produkte in an sich bekannter Weise durch Behandeln mit Lauge in die entsprechenden Sulfonate umwandelt. Besondere Bedeutung haben die verschiedenen Alkylarylsulfonattypen erlangt, unter denen vor allen Dingen neben den Alkyl- oder Cycloalkylnaphthalinsulfonaten die Alkyl- oder Cyloalkylbenzolsulfonate zu nennen sind. Vor allen Dingen haben Alkylbenzolsulfonate besondere Verbreitung gefunden, die aus dem durch Polymerisieren von Propylen erhaltenen Tetrapropylen hergestellt werden. Als weiterer Vertreter des Typs der Sulfonate sind die Fettsäureester von Oxalkylsulfonsäuren oder die Fettsäureamide von Aminoalkylsulfonsäuren zu nennen, wobei die Alkylgruppen der Sulfonsäureeste 2 bis 4, vorzugsweise 2 oder 3 Kohlen stoff atome umfassen.

In der Gruppe der anionakth-en Substanzen vom Sulfattyp sind an erster Stelle die Fettalkoholsulfate zu nennen. Die Fettalkohole, von denen die Fettalkoholsulfate abstammen, können natürlichen Ursprungs sein, d. h., sie können aus Naturprodukten, die Fettalkohole beispielsweise in Form von Estern enthalten, etwa ausSpermöl oder Bienenwachs, durch Verseifen dieser Ester gewonnen worden sein. Die Fettalkohole können aber auch aus Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs durch Reduktion erhalten worden sein. Schließlich können die Fettalkohole, aus denen die entsprechenden Sulfate hergestellt wurden, vollsynthetisch erhalten worden sein, beispielsweise durch Kohlenoxydhydrierung oder durch Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoff an Olefine und anschließende Reduktion der dabei gebildeten Aldehyde. Außer diesen Sulfaten sind aber die Sulfate von Fettsäureteilestern oder Fettsäureteiläthern mehrwertiger Alkohole zu erwähnen. Zu diesen gehören beispielsweise die sulfatierten Glykol- oder Polyglykolester von Fettsäuren, die sulfatierten Fettsäuremonoglyceride, sulfatierte Fettalkoholpolyglykoläther oder Fettalkoholpolyglycerinäther usw. Schließlich sind in diesem Zusammenhang noch die Sulfatierungsprodukte von Fettsäureamiden oder Fettsäureestern der Alkylolamide, insbesondere der Athanolamide, zu nennen.

Soweit in der vorstehenden Aufzählung von Alkyl- oder Cycloalkyl resten bzw. entsprechenden Kohlen-Wasserstoffen, von Fettsäure- oder Fettalkoholderi-

vaten die Rede war, sind damit solche gemeint, die 8 bis 24, vorzugsweise 10 bis 18 aliphatisch^ bzw. cycloaliphatische Kohlenstoffatome enthalten.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können sich nun, abgesehen von den zuzusetzenden Borsäureestern, im wesentlichen nur aus den kapillaraktiven Substanzen aufbauen, sie können aber dazu noch übliche Waschmittelzusätze enthalten.

Die Erfindung ermöglicht es, Waschmittel, die sich im wesentlichen aus der kapillaraktiven Substanz aufbauen, in derselben Weise zu konfektionieren, wie es bisher meist nur bei Seifen möglich war. Derartige Waschmittel können daher unter Verwendung in der Seifenindustrie üblicher Maschinen, wie Pilierstühlen, Strangpressen, Stückschneidern und Schlagpressen, in die Form von Stücken, Spänen, Schnitzeln, Nudeln, Flocken usw. gebracht werden. Der erfindungsgemäße Zusatz an Borsäureestern von Fettsäurealkylolamiden und Borsäuremischestern von Fettsäurealkylolamiden und Fettalkoholen erteilt daher den damit hergestellten Präparationen verarbeitungstechnische Eigenschaften, wie man sie im allgemeinen nur bei reinen Seifenprodukten feststellt. In der Anwendung besitzen die erfindungsgemäßen Präparate eine hohe mechanische Festigkeit, die sich vor allen Dingen in einer großen Widerstandsfähigkeit gegenüber Abrieb äußert und in einer Resistenz gegenüber Wasser. Werden so zusammengesetzte, auf Basis von synthetischen kapillaraktiven Substanzen hergestellte s.tückförmige Waschmittel feucht, so nehmen sie zwar Wasser auf, geben es aber beim Trocknen wieder ab, ohne daß sich auf der Oberfläche leicht abreibbare gequollene Partien bilden, die das Wasser nicht mehr abgeben.

Die Erfindung läßt sich aber auch bei den bekannten streufähigen, insbesondere pulverförmigen oder granulierten und bei den pastenförmigen Waschmitteln anwenden, die dann die üblicherweise verwandten Zusatzstoffe enthalten können. Zu diesen Zusatzstoffen gehören beispielsweise Di- oder Trialkaliorthophosphate, Mono- oder Dialkalicarbonate und andere alkalisch reagierende Salze, Natriumsulfat, Magnesiumsulfat oder andere Neutralsalze, Meta-, Pyro- oder Polyphosphate, wobei von den letzteren vor allen Dingen die Verbindungen Na₅P₃O₁₀ und Na₆P₄O₁₃ hervorzuheben sind. Außerdem können Sauerstoff abgebende Verbindungen, insbesondere Perborate oder ähnliche Stoffe, vorhanden sein. Schließlich können üblicherweise verwandte Zusatzstoffe, wie beispielweise Celluloseglykolate oder andere wasserlösliche Cellulosederivate, optischer Aufheller, Farbstoffe usw., in den erfindungsgemäßen pulverförmigen oder pastenförmigen Waschmitteln vorliegen. Im Falle der streufähigen Waschmittel haben sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Borsäureester als ausgezeichnete Parfürmträger erwiesen.

Das Einarbeiten der erfindungsgemäß zu verwendenden Borsäureester in die Waschmittel kann nach den verschiedensten Verfahren geschehen. Liegen die anionaktiven Substanzen bzw. die daraus hergestellten Waschmittel oder Waschmittelbestandteile in festem, schüttfähigem, z. B. pulverförmigem Zustand vor, so kann man den schüttfähigen Borsäureester damit mischen oder die geschmolzenen oder in organischen Lösungsmitteln gelösten Borsäureester auf die feinverteilten Waschmittel aufsprühen, wobei man vorzugsweise die pulverförmigen Waschmittel bewegt, was beispielweise in Mischtrommeln, durch Schnecken, Rührarme usw. geschehen kann, vorzugsweise aber durch Überführen des pulverförmigen Waschmittels in eine Wirbelschicht. Diese pulverförmigen Waschmittel können nun weiterverarbeitet werden, beispielsweise zu Fein- oder Stückseifen usw. Man kann aber auch von einem möglichst konzentrierten pastenförmigen Ansatz der anionaktiven Substanz ausgehen und diesen, vorzugsweise in angewärmtem Zustand, mit dem geschmolzenen Borsäureester vermischen. Es empfiehlt sich, zu diesem Zweck Pasten zu verwenden, die weniger als 50% Wasser, vorzugsweise weniger als 10% Wasser, enthalten. Das Vermischen kann in an sich bekannten Vorrichtungen, wie z. B. Rührwerken, Knetvorrichtungen, Schneckenpressen und ähnlichen Apparaturen, geschehen. Die so erhaltenen Ge mische können nun entweder auf Stückseifen weiterverarbeitet werden, oder sie können zerstäubt und mit anderen Waschmittelbestandteilen in Berührung gebracht werden.

Der große Vorteil der Borsäureester von Fettsäurealkylolamiden und ihrer Misdhester mit Fettalkoholen liegt darin, daß die Borsäureester nicht in Wasser quellen. Daher wird bei ihrer Einarbeitung in Waschmittel nicht nur eine Steigerung einer eventuell vorhandenen Wasserempfindlichkeit vermieden, sondern es werden auch wasserempfindliche anionaktive Substanzen weniger wasserempfindlich.

Verarbeitet man synthetische anionische kapillaraktive Substanzen oder aus synthetischen Fettsäuren hergestellte Seifen auf Stückseifen, so treten auf den für diesen Zweck üblicherweise verwandten Maschinen erhebliche Schwierigkeiten auf, wie z. B. das Kleben und Schmieren der Masse auf den Pilierwalzen, rauhe Beschaffenheit und inhomogene Struktur der Stränge bzw. Riegel, Aufreißen der Stücke beim Pressen, matte Oberfläche der erhaltenen Stücke und große Wasserempfindlichkeit, die sich daran bemerkbar macht, daß die mit Wasser in Berührung befindlichen Teile einer Stückseife aufquellen und beim Waschen leicht abgerieben werden, so daß ein hoher Verbrauch entsteht. Durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Borsäureester erhält man aber, vor allen Dingen wenn die zu verwendenden Borsäureester einen Schmelzpunkt oberhalb 50° C, vorzugsweise einen Schmelzpunkt oberhalb von 65° C, besitzen, Stücke von ausgezeichneter mechanischer Festigkeit.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Borsäureester erteilen den Waschmitteln eine ausgezeichnete Hautverträglichkeit; daher eignen sich die Borsäureester vor allen Dingen als Zusätze für Waschmittel, die zur Verwendung auf der Haut bestimmt sind oder die bei ihrer Verwendung zwangsläufig mit der Haut in Berührung kommen.

Bei der Herstellung von gegebenenfalls stückförmigen Waschmitteln, deren überwiegender Bestandteil aus Aktivsubstanz besteht, hat man bisher eine große Zahl von Füll- und Überfettungsmitteln angewandt. Diese Füll- und Überfettungsmittel können selbstverständlich auch in die erfindungsgemäßen Waschmittel eingearbeitet werden, vor allen Dingen dann, wenn diese Waschmittel überwiegend aus anionischer Aktivsubstanz bestehen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Borsäureester sind mit derartigen Füll- und Überfettungsmitteln ohne weiteres verträglich. Zu derartigen Stoffen gehören z. B. Paraffine, Fettsäuren, Fettalkohole, Fettsäureester, insbesondere Fettsäuireglyceride, darunter auch Fettsäureteilglyceride, Lanolin, Lecithin, Cellulosederivate usw., und können daher ohne weiteres zusammen mit derartigen Substanzen in die Waschmittel eingearbeitet werden. Weiterhin können aber die in Waschmitteln, insbesondere wenn sie als Stücke hergestellt werden, üblicherweise vorhandenen Füllstoffe oder sonstigen Zusätze mitver-

wandt werden, wie z. B. Parfüm, Titandioxyd, Bentonit, Kaolin, kolloidale Kieselsäure, Borsäure, Harnstoff und andere Verbindungen. Außerdem können zur Erzielung spezieller kosmetischer oder pharmazeutischer Wirkungen dienende Zusätze eingearbeitet werden, wie z. B. Hautschutzstoffe, Desodorantien, Desinfektionsmittel und andere medimekamentöse Zusätze.

Beispiel 1

In einer in der Seifenindustrie üblichen Mischvorrichtung (Crutcher) werden folgende Komponenten bei etwa 50° C gemischt:

60 kg eines pastenförmigen Fettalkoholsulfates (Natriumsalz des Schwefelsäurehalbesters von gesättigten Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen), das 10 Gewichtsprozent Wasser und höchstens 6 Gewichtsprozent anorganischer Salze (im wesentlichen Na₂SO₄ und bzw. oder NaCl) enthält, 12 kg des Esters aus 3 Mol Kokosfettsäuremonoäthanolamid und 1 Mol Borsäure (Klarschmelzpunkt = 98° C);

6 kg eines Gemisches aus ungefähr gleichen Teilen Palniityl- und Stearylalkohol, 15 kg Paraffin vom Schmelzpunkt 50 bis 52° C, 12 kg Carboxymethylcellulose, 1 kg Parfüm.

Das Mischen der Komponenten kann in beliebiger Reihenfolge geschehen; zweckmäßigerweise vermischt man zunächst die Fettalkoholsulfatpaste mit den übrigen Komponenten mit Ausnahme des Borsäureesters, wobei es sich empfiehlt, das Mischen bei schwach erhöhter Temperatur, etwa bei 50° C, durchzuführen, und gibt nun bei dieser Temperatur den geschmolzenen Borsäureester zu dem Gemisch. Nach gründlicher Durcharbeitung der Masse wird diese dreimal in üblicher Weise piliert. Die anfallenden Späne werden in noch warmem Zustand in einer Vakuumdoppelstrangpresse zu einem endlosen Strang verformt, der in bekannter Weise auf Stücke verarbeitet wird.

Die anfallenden Stücke gleichen in ihrem Aussehen bester Toi leiten seife. Im Gebrauch geben sie einen feinblasigen Schaum. Die bei bekannten stückförmigen Reinigungsmitteln auf Basis synthetischer waschaktiver Substanzen immer vorhandene Neigung, während des Gebrauches Wasser aufzunehmen und dadurch zu erweichen, ist durch den Zusatz an Fettsäureäthanol amidborsäureester so gering geworden wie bei Stückseifen. Das einmal aufgenommene Wasser wird gleich wieder abgegeben, ohne daß das Stück dadurch bleibend aufgeweicht wird.

Beispiel 2

In einem dampfbeheizten Kesse] werden folgende Substanzen zusammengeschmolzen:

10 kg Alkylbenzolsulfonat (Na-SaIz, Alkylkette im wesentlichen C₁₂), 40 kg 1 alkylsulfonsaures Natrium (erhalten durch Umsetzen von Kokosfettalkoholsulfat mit Na₂SO₃).

Das Alkylbenzolsulfonat und das Alkylsulfonat enthalten je etwa 5 Gewichtsprozent H₂O und je etwa

7 Gewichtsprozent anorganische Salze (im wesentlichen Na₂SO₄).

In die flüssige Mischung trägt man unter kräftigem Rühren 10 kg eines Esters aus 3 Mol Kokosfettsäuremonoäthanolamid und 1 Mol Borsäure, 25 kg Stearin, 10 kg eines Gemisches aus annähernd gleichen Teilen von Palmityl- und Stearylalkohol, 5 kg Polyäthylenglykol (Molekulargewicht = 6000) ein.

Das bei einer Temperatur von etwa 90° C noch flüssige Gemisch wird in eine Plattenkühlmaschine gefüllt. Nach 24stündigem Stehen entnimmt man die kernseifenähnlichen Blöcke der Plattenkühlmaschine, schneidet und stanzt sie in bekannter Weise. Man erhält Stücke mit gutem Schaum vermögen und hoher Reinigungskraft. Trotz des Gehaltes an Alkylbenzolsulfonat tritt beim Gebrauch keine Hautschädigung oder Hautreizung auf.

Beispiel 3

Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise ίο werden stückförmige Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

40 Gewichtsprozent Kokosfettsäuremonoglyceridsulfat (Natriumsalz), 15 Gewichtsprozent Alkylbenzolsulfonat (Natriumsalz, Alkylkette etwa C₁₂), 14 Gewichtsprozent Stearinsäure, 4 Gewichtsprozent PoIyäthylenglykol (Molekulargewicht = 6000), 5 Gewichtsprozent eines Polyäthers der allgemeinen Forme!

HO-(C₂H₄O)₀-(C₃H₆O)₆-(C₂H₄O)^-H

mit dem mittleren Molekulargewicht von 8000 und einem Schmelzbereich von etwa 50 bis 55° C, wobei das Molekulargewicht des durch die mittlere Klammer bezeichneten Molekülteils im Bereich von 1500 bis 1800 liegt (Handelsprodukt Pluronic F 68), 10 Gewichtsprozent eines Esters aus 3 Mol Stearinsäuremonoäthanolamid und 1 Mol Borsäure, 1 Gewichtsprozent Parfüm, 1 Gewichtsprozent Titandioxyd, 3 Gewichtsprozent S.S'^.S'.o.o'-Hexachlor^^'-dioxydiphenylmethan, 5 Gewichtsprozent Wasser, 2 Gewichtsprozent anorganische Salze, im wesentlichen Na₂SO₄.

Es empfiehlt sich, bei der Herstellung das Halogenphenol im geschmolzenen Borsäureester aufzulösen und das Gemisch den übrigen Bestandteilen in dieser Form zuzusetzen. Man erhält Stücke, die die Haut nicht angreifen und die eine langanhaltende desodorisierende Wirkung besitzen.

Beispiel 4

Einem üblichen Seifenansatz, wie er in bekannter Weise zur Herstellung von Feinseifen benutzt wird, setzt man, bezogen auf den gesamten Seifenansatz, ein geschmolzenes Gemisch aus 1 Gewichtsprozent Parfüm und 4 Gewichtsprozent eines Esters aus 3 Mol Kokosfettsäuremonoäthanolamid und 1 Mol Borsäure zu. Der Seifenansatz wird dann gut durchgearbeitet, in bekannter Weise piliert und auf einer Strangpresse zu einem endlosen Strang verarbeitet. Durch Schneiden und Stanzen erhält man Toilettenseifenstücke. In diesen Stücken wirkt der Borsäureester als ausgezeichneter Fixateur für das Parfüm und gibt außerdem beim Gebrauch dem Seifenschaum eine sehr feinporige kremige Struktur.

Beispiel 5

Durch Heißzerstäuben eines pastenförmigen Waschmittelansatzes und Zumischen von Perborat in an sich bekannter Weise wurde ein Waschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:

11 Gewichtsprozent alkylbenzolsulfonsaures Natrium (Alkylkette etwa C₁₂), 10 Gewichtsprozent Kokosfettalkoholsulfat (Natriumsalz), 8 Gewichtsprozent Na₂O · 3,3 SiO₂, 12Gewichtsprozent NaBO₂ · H₂O₂-3 H₂O, 5 Gewichtsprozent MgSiO₃, 1 Gewichtsprozent Carboxymethylcellulose, 6 Gewichtsprozent Na₂ S O₄, 8 Gewichtsprozent Wasser, 39 Gewichtsprozent Na₄P₂O₇ oder Na₃P₃O₁₀.

Eine Probe dieses Waschmittels wurde mit 2,5 Gewichtsprozent Kokosfettsäuremonoäthanolamid, eine andere Probe mit 2,5 Gewichtsprozent eines Esters

aus 3 Mol Kokosfettsäuremonoäthanolamid und 1 Mol Borsäure versetzt. Zu diesem Zweck wurden die zuzusetzenden Substanzen in etwa der lOfachen Menge Äthylalkohol gelöst und auf das in Bewegung befindliche pulverförmige Waschmittel aufgesprüht. Mit diesen Mustern und einem weiteren unbehandelten Waschmittelmuster wurde Schmutzwäsche in Rührfüigelmaschinen bei einem Flottenverhältnis von 1 :15 in Wasser von 18° d. H. gewaschen.

äther, Fettsäurepolyglykolester sowie Polyglykoläther, die sich von Teiläthern von Fettalkoholen mit mehrwertigen, insbesondere 3- bis 6wertigen Alkoholen oder von Teilestern von Fettsäuren mit den genannten mehrwertigen Alkoholen ableiten. Die erfindungsgemäß verwendbaren nichtionogenen Verbindungen besitzen demnach im Molekül als hydrophobe Komponente aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 8 bis 24, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und als

Die Wäsche wurde in die frisch angesetzten Laugen io hydrophile Komponente 4 bis 24, vorzugsweise 6 bis gegeben. Dann wurde aufgeheizt; nach einer Zeit von 16 Glykolätherreste. 35 Minuten war Kochtemperatur erreicht. Nach wei- . .

terem 15 Minuten langem Schlagen unter Kochen wur- Beispiel

den Laugenproben entnommen. Diese Proben wur- Zur Herstellung eines Badezusatzes mischt man

den auf die in der Tabelle angegebenen Temperaturen 15 25 kg Fichtennadelöl (terpenfrei), 20 kg Isopropylabgekühlt. Dann wurde bei diesen Temperaturen in alkohol. 50 kg einer wäßrigen Fettalkoholsulfatlösung, einer Apparatur nach J. Ross und G. D. Miles, Oil die etwa 35 Gewichtsprozent des Ammoniumsalzes and Soap, Vol. 18, S. 99 bis 102 (1941), Schaum er- eines Schwefelsäurehalbesters von gesättigten Fettzeugt und die Schaumhöhen nach 0, 1, 3, 5 und 15 Mi- alkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und nicht nuten langem Stehen abgelesen. Dann wurden die bei 20 mehr als 5 Gewichtsprozent anorganischer Salze enteiner bestimmten Lauge nach den genannten Zeiten ab- hält, unter Erwärmen auf 50° C. In diese Mischung gelesenen Schaumhöhen addiert und diese Werte als trägt man langsam 5 kg eines geschmolzenen Esters Schaumwerte in die Tabelle eingesetzt. Die Wirkung aus 3 Mol Kokosfettsäuremonoäthanolamid und 3 Mol der Zusätze ist um so günstiger, je höher die angege- Borsäure (Klarschmelzpunkt = 98° C) ein. Man läßt benen Schaumwerte sind. Um Versuchsfehler durch 25 unter Rühren bis auf Zimmertemperatur erkalten und verschiedene Schmutzbelastungen der Flotten auszu- parfümiert dann nach Belieben. Man erhält so einen

Badezusatz, der, im Badewasser gelöst, eine für Badezwecke ausreichend stabile Emulsion der ätherischen Öle ergibt. Außerdem erhält man ein Bad mit voluminöser feinblasiger Schaumdecke von großer Beständigkeit. Selbst eine Überdosierung bewirkt wegen des

gleichen, wurden die in der Tabelle befindlichen Zahlen als Mittelwerte aus einer Reihe von Messungen errechnet.

Prüftemperaturen
⁰C

Waschmittel
ohne Zusatz

Schaumwerte

mit

Fettsäureäthanolamid

mit

Borsäureester

Gehaltes an Borsäureester keine Hautreizung; im Gegenteil, man hat nach dem Baden ein angenehmes

80	30	54	56
60	14	48	45
40	30	26	40
25	34	41	47

Hautgefühl.

Beispiel 8

Zur Herstellung eines kremförmigen Haarwaschmittels mischt man 90 kg eines pastenförmigen Fett alkoholsulfates (Natriumsalz des Schwefelsäurehalb-40 esters von gesättigten Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen), das 10 Gewichtsprozent Wasser und höchstens 6 Gewichtsprozent anorganische Salze (im wesentlichen Na₂SO₄ und bzw. oder NaCl) enthält, unter Erwärmen auf 50° C. Dann rührt man durch die gleiche Gewichtsmenge von 2 Mol Kokos- 45 langsam 6 kg des geschmolzenen, im Beispiel 7 befettsäuremonoäthanolamid, 1 Mol Kokosalkohol und schriebenen Esters aus Borsäure und Fettsäureätha

nolamid ein und rührt die Masse bis zum Erkalten durch. Dann setzt man 4 kg flüssiges Eigelb technischer Qualität zu und parfümiert und färbt nach

Gleiche Gewichtsteile des Borsäureesters des Kokos - 50 Belieben. Man erhält ein kremiges Haarwaschmittel

mit ausgezeichneter Schaumkraft. Durch den Zusatz des Borsäureesters wird der Schaum sahniger, dichter und fester. Der entfettenden Wirkung des Fettalkoholsulfats wird durch die Anwesenheit des Borsäureesters homogenen Gemisch zusammengeschmolzen. Dieses 55 entgegengewirkt. Aus diesem Grund hat man nach der Gemisch, das etwa im Bereich von 45 bis 50° C Wäsche ein angenehmes Hautgefühl. Das Haar ist schmilzt, wird in Gußformen zu Stangen von etwa
2 cm Durchmesser gegossen. Die so hergestellten Formstücke eignen sich vorzüglich zur Entfernung von
Flecken, insbesondere von Fettflecken, aus Textilien. 60
die aus synthetischen Polyamidfasern (Nylon oder
Perlon) bestehen. Zu diesem Zweck reibt man die
fleckigen Stellen kräftig mit dem Stift ein und wäscht
dann gründlich mit warmem Wasser aus.

An Stelle des beschriebenen Fettalkoholpolyglykol- 65 men, die praktisch keine weiteren Salze enthalten, äthers können in derselben Weise andere nichtionogene 45 kg Türkischrotöl und 5 kg Isopropylalkohol unter kapillaraktive Substanzen verarbeitet werden, insbe- gleichzeitigem Erwärmen auf 50° C. Dann setzt man, sondere wenn sie bei den üblichen Lagertemperaturen wie im Beispiel 7 und 8 beschrieben, 5 kg des dort gevoii 10 bis 40° C als ölige oder pastenförmige Substan- nannten Kokosfettsäuremonoäthanolamid-Borsäurezen vorliegen. Hierzu gehören Alkylphenolpolyglykol- 70 Esters zu. rührt bis zum Erkalten und parfümiert nach

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Ersetzt man den Ester aus 3 Mol Kokosfettsäuremonoäthanolamid und 1 Mol Borsäure durch die gleiche Gewichtsmenge des Esters aus 2 Mol Kokosfettsäuremonoäthanolamid und 1 Mol Borsäure oder

3 Mol Borsäure, so erhält man ähnliche Ergebnisse. Beispiele 6

fettsäuremonoäthanolamids (Schmelzpunkt = 96° C) und des Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol eines durch Reduktion von Kokosfettsäuren hergestellten Fettalkohols werden zu einem

weich, geschmeidig und besonders leicht nachzubeh an dein.

Beispiel 9

Zur Herstellung eines Haarwaschmittels mischt man 45 kg einer 5O°/oigen wäßrigen Lösung des Triäthanolaminsalzes des Schwefelsäurehalbesters von gesättigten Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatom

Belieben, Man erhält ein Haarwaschmittel, bei dem sich der Zusatz des Borsäureesters in derselben Weise auswirkt wie l>ei dem im vorhergehenden Beispiel beschriebenen Präparat.

Beispiel 10

Zur Herstellung eines Rasiermittels werden 13,5 kg Stearinsäure, 4,5 kg Sorbitan-monostearat-polyglykoläther und 2,5 kg Vaselinöl bei 90° C miteinander verrührt. Bei dieser Temperatur trägt man 4,5 kg Sorbit, 1,0 kg Borax und 2,0 kg Triäthanolamin ein. Man läßt unter Rühren bis auf 40° C erkalten und setzt dann langsam 4 kg des in den Beispielen 7 bis 9 beschriebenen geschmolzenen Borsäure-Kokosfettsäureäthanolamid-Esters zu. Xachdem die Mischung unter Rühren erkaltet ist, werden 0,5 kg Parfüm und 58,5 kg Wasser zugesetzt.

Das Rasiermittel kann in dieser Form direkt verwandt werden. Es kann aber auch, in an sich bekannter Weise mit Treibmitteln versetzt, in Sprühflaschen abgefüllt werden. Als Treibmittel dienen dann niedrigsiedende Halogenkohlenwasserstoffe vom Typ der chlorierten und bzw. oder fluorierten Methane bzw. Äthane. soweit sie physiologisch indifferent sind.

Beispiel 11

Die in den Präparaten der vorhergehenden Beispiele verwandten Borsäureester lassen sich mit ähnlichem Erfolg durch die folgenden Borsäureester ersetzen:

25 lister aus 1 Mol Borsäure und 3 Mol Laurinsäuremonoäthanolamid, Schmelzpunkt 108 bis 109° C.

Ester aus 1 Mol Borsäure und 2 Mol Kokosfettsäureäthanol amid und 1 Mol Alkohol aus Talgfettsäure, Schmelzpunkt 74 bis 76° C.

Vor allen Dingen der an zweiter Stelle genannte Ester ist als Zusatz zu Stückseifen auf Basis synthetischer kapillaraktiver Substanzen geeignet.

Claims

Patentansprüche:

1. Waschmittel auf Basis von kapillaraktiven Substanzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Estern aus Säuren des Bors und Fettsäurealkylolamiden.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als kapillaraktive Substanzen anionische kapillaraktive Substanzen enthalten.

3. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als anionische kapillaraktive Substanz synthetische Produkte mit löslich machender Sulfonsäure- oder Schwefelsäurehalbestergruppe enthalten.

4. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als kapillaraktive Substanzen nic'htionogene kapillaraktive Substanzen enthalten.

5. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Ester von Säuren des Bors und Fettsäurealkylolamiden Reste anderer organischer Hydroxyverbindungen esterartig gebunden enthalten.